硅酸及其盐的研究：XXI.三甲基硅烷化—气相色谱法测定单硅酸硼离解常数

第l期991年3,q无机化学学报JOURNALOFlN0RGANICCHEMISTRYV吐7No．1March．1991硅酸及其盐的研究XXI．三甲基硅烷化一气相色谱法测定单硅酸的离解常数陈荣三杨宇翔郭腊梅王占文·柳海澄戴安邦(南京大学配住化学研究所，南京210008)由于硅黢的聚舍性质，单硅酸易发生聚合．溶液中硅酸总量不能代表单硅酸的古量，因而其离解常数不易测准，各采所得数据不一．本文用三甲基硅烷化—相色谱法测得硅黢溶液中单硅酸古量以求得不同时间下单硅礁的最快聚合点的pH，并以时阃外推法求得单硅麓的标准离解常数．本文还用离子强度外推法，求得了单硅酸热力学离解常数．这些常数和公认值一致．关量词：膏解常数单硅蠢三甲基硅烷化榴色fI法前言单硅酸的离解常数是表征其基本性质的重要数据．前人已有不少工作．但由于畏I定的方法和实验条件不同，所得数据报不一致“．更重要的是在单硅酸的水溶液中不仅有单硅酸．还有各类聚合体，且由于硅酸的聚合性质，致使各物种的浓度常随溶液的酸度、浓度、温度和外加盐等条件的改变而改变“．因此要测定一个如此复杂体系中的单硅酸离解常数当然是十分困难的．现已公布的各家单硅酸离解常数数据不一．pX)在9．T～10之间0)，Greeberg0用电动势法、电导法和溶解度法测得单硅酸pX)依次为9．85、9,9和9．77f25℃)；Busey“用精确电位滴定法求得pKl=9．82(25~)．本实验室曾用。N’曲线法推得pX)在6．7～8．2之闻)，因为实验系在单硅酸到达多硅酸直至凝胶过程中所测得，只能称为胶凝离解常数，当然与上述硅酸标准离解常数有不小差别．本文利用有机单活性基m3c)3Si-与硅酸活性基；．Si—OH反应，使之变成惰性端基；卜O—Si(CH~)，以防止聚合，此法制成的三甲基硅烷化衍生物，热稳定性好，易溶于有机溶剂，易挥发，故可用气相色谱检测．本文从测出的单硅酸藏度变化与pH和时间关系求pie,，原理和N’晦线法相同。，并通过离子强度外推法求出热力学离解常数．实验部分一、试剂Na2SiO~。9H20(AR．)：六甲基二硅醚(>99％)(HMDS)；异丙醇(A．R．)：正十四烷本文T-1990年2月21日收到．国家自然科学基金资助漂题南京化【：学院．维普资讯http://www.cqvip.com·94·无机化学学报7巷(G．R．)：Amberly