硅酸及其盐的研究_氟离子与硅酸的反应及其平衡常数

第卷第期年高等学校化学学报,硅酸及其盐的研究一氟离子与硅酸的反应及其平衡常数’陈荣三柳海澄王金啼戴安邦南京大学络合物化学研究所摘要在酸性范围内,在不同值及不同硅酸浓度的溶液中,用氛电极法测得氛和硅酸的结合量,并求得反应式‘共七〔〕其平衡常数刀,沪从而验证了在酸性含氛硅酸溶液中主要存在着这种初始反应。同时求算了六氛硅酸的总形成常数刀。二汉气引言硅酸溶液的一个最重要的特性是其自聚合作用。许多负离子对这种作用都有影响,但影响最显著的是氟离子氟离子对硅酸反应的影响及其机理的研究,不仅有理论的意义,而且在若干实用领域里也很重要例如,氟石矿导致硅肺发病率高的重要原因就是氟离子的作用〔〕又如,在用溶剂萃取的湿法冶矿中,因硅酸存在常发生乳化层的干扰,而氟离子有破乳的功能〔“〕最早,托曾提出氟离子对硅酸聚合的催化作用的论点〔〕,但多与实验事实不符后来我们的实验结果证明氟离子对硅酸因溶液的酸度不同而有两种不同的作用〔〕许根福等对含氟酸性硅酸溶液中硅酸的聚合作用作了初步探讨〔石〕。过去已有多人测定过氟和硅酸反应的总形成常数早期都用水解法,〕不久前劝且可等〔的用氟电极法测定氟硅结合量以求算总形成常数,但他所试范围很小本文是应用氟电极对氟离子在硅配的酸性溶液中所起的作用及其平衡常数的研究报之七口本文于年月日收到届南京大学毕业生汪志银同学参加过部分实验工作高等学校化学学报昌年二、实验部分一仪器与试剂仪器一今型通用离子计、江苏泰县无线电厂、计,上海电表厂氟禽子选择性电极,江苏泰县羌纷电厂多匆群低电阻直流电位差氢醒电极系用铂电极自制试剂氢醒,、用分析纯苯二酚制取〔”,其余试剂皆为分析纯二含氟硅酸溶液中氟硅结合量的测定’实验原理氟电极对水溶液中氟离子有良好的响应为。一琴,一。一式中一为氟离子活度,为溶液热力学温度,电极。一曲线的斜率在酸性溶液中一处于下列两个平衡中十一共井禽二,其平衡常数为〔〕、为常数,“为标准电极电位,一策井、三〔〕〔〕·〔一〕二护卯,‘,二、二一一几犷下亨弄二一丁于共一二一〔且七尸一设氟的总浓度为〔〕,则〔〕〔一〕〔〕〔玉〕〔一〕〔〕·〔一〕〔十〕··,在氟浓度不太高时,〔〕澎〔一〕〔〕。〔〔〕一飞〔‘〕·丽心由于氟电极仅对一有响应,对和亏则不响应〔〕所以,在酸性溶液中,虽然总氟量不变,但由于一减少,氟电极电位仍然升高」,一的活度为外一二一〔勺,介一为活度系数则式为、’声“一