硅酸聚合中盐效应的机理

第�期�!年�∀月无化学学报#∃%&∋人()∋∃&∗+∋),,−./)01&23456�,∋46澡7886,�!!机9∃硅酸聚合中盐效应的机理:季明德;江西大学化学系,南昌<在广泛=−范围内研究了硅酸聚合中盐效应的机理。实验结果表明>外加盐的阳离子既可与水配位形成水合金属阳离子,又可与硅酸负离子形成配合物。因此外加盐的阳离子同时以静电效应和化学反应两种机理来影响硅酸的聚合速度,这种影响随溶液=−增大而加强。在强酸性溶液中,外加盐被酸化成的酸和硅酸或硅酸阳离子反应,以化学反应机理来改变硅酸的聚合速度6这一作用随溶液=−增大而减小6根据上述机理,提出了一个表示硅酸聚合速度与包括盐效应在内的各种因素的关系式,由此求得的计算值与实验值基本符合。关扭饲>硅璐旅合盐效应机理硅酸自聚反应,是溶液中硅酸的基本特性。对它的深入研究,在硅酸胶凝材料、有色金属提取和化工生产等方面,都有很重要的意义。研究表明,硅酸聚合反应速度不仅与溶液的=−值、硅酸浓度和温度等因素有关,外加盐的存在,也相当强烈地改变硅酸的聚合速度。通常把后一种效应称作硅酸聚合中的盐效应。研究硅酸聚合中的盐效应,已有半个世纪,国外学者先后提出了催化作用〔‘<、桥联机理〔∀乙、第二盐效应〔“〕和电解质增强感胶性机理〔‘<等,但这些机理难以说明广泛=−范围内的实验事实,往往有其局限性。整体来说,硅酸聚合中盐效应的机理至今还未搞清楚〔?〕。我们在广泛=−范围内系统研究了硅酸聚合中的盐效应,提出了在硅酸聚合中同时存在着化学反应和静电效应两种机理,实验条件不同,这两种机理所占的比例也不同的理论,可以说明现已获得的实验事实。同时提出了一个包括盐效应在内的硅酸聚合速度公式,使硅酸聚合中盐效应的研究从定性说明进入到半定量计算的阶段。硅酸聚合中盐效应的两种机理外加盐在单硅酸钠溶液中,除发生水化反应外,还与硅酸发生反应。在强酸性溶液中,外加盐阴离子被酸化形成的酸可与硅酸缩合成含外加阴离子的硅酸及其阳离子≅在弱酸性至碱性溶液中,外加盐的阳离子与硅酸负离子反应,形成该阳离子硅酸化合物。本文于�!Α年Β月∀Α日收到6’本文在∀?届国际配位化学会议;�吕了6Α6<上展讲第�期硅酸聚合中盐效应的机理这两种反应都将改变溶液中硅酸的浓度,从而影响硅酸的聚合速度。外加盐对硅酸聚合速度的影响,可按