硅酸聚合作用的一个理论

总仓期’南京大学学报,化华版年第期硅酸聚合作用的一个理渝’戴安邦硅酸的一个重要特殊性厦是它的聚合作用,所以它在溶液中,澄度低时为落胶,滇度适当高时为凝胶。影响硅酸聚合速度的因素很多,其中最重要而具有特性的当推溶液的酸度。对淤砰酸榕液酸度与聚合速度的关系已有很多研究,大多数的实麟替限龄一定的范圃,〔粽合各宗的实敏粘果,提出欲酸聚合到胶凝程度所需时尚的对数与溶液的关系曲艘为大写字形,韭敲为在时砰酸最稳定,故聚合的作用进行最慢,胶凝所需时简因而最去,·在时,最不稳定,故胶凝所需时简最短。他也提出氟离子和氢氧离子催化作用的理毓来靓明徽酸聚合作用的这些特性,但这理毓只是定性的而且本身郎不一致,故滩使人信服。作着及其同工〔一“曾使用几种不同的酸作为胶凝剂在此较广泛的范回内洲定了不同澹度和不同分子复杂度的硅酸的聚合速度,征明硅酸胶凝时背的对数对溶液所作曲旋确为一形,但胶凝简最短,郎曲筱的最低点告在到之固,而无一如所魏在。曲筱的最高点,若酸化剂为盐酸、硫酸等强酸,具臼在左右,若为弱酸如醋酸,则在。一。作者也提出了靛明硅酸的聚合作用的自身一致而较为定量的理谕。硅酸聚合的雨种机制单硅酸纳在强酸溶液中,拜酸离子的逐步酸化过程可以下式表示之‘才、、引夕一汀旧旦州少一一’一⋯。。八,一“一一“⋯一久。,一一,,一⋯一一⋯一亚〕皿那‘氢离子与氧桔合后,硅一氧一键犬郎为增加。若配位在周圃的键长普增加,剧配位数郎可增加。因此,至少在式的离子内王的配位数可堵至,而可写为在中国化学会年年会上宜菠南京大学学报年、‘⋯。在碱性溶液中,硅酸存在的形式为〔和,两者苦带负电荷,故可以歌为不起作用或作用极慢。在微碱性,中性和微酸性榕掖中,侧酸存在的形式主耍为卫和兀,两者相遇郎发生聚合作用人产⋯‘五’“‘皿’一⋯一一一一一旦在较高酸度的溶液中,与相互作用而发生下列的聚合一一寸祖由此可见,硅酸聚合作用有两种类型的机制,一在酸度较高的溶液中,另一在酸度较低的溶液中。后者依反应式进行,有一高子释出,故在聚合过程中溶液的值噜高,而依式反应的溶液的植剧略有降低。两种反应同时并进时,就无明显改变。实墩事实正是如此“〕。此外,聚合作用的活化能〔,所成凝胶的可逆性”等普靓明硅酸的聚合是有两种截然不同的机制,所形成的双聚体也以同样的机制进行聚合,也就是甜,在酸度较低的榕液中,可可与一价负离子聚合而形成三辞酸。在酸性溶液中,租可与