第十二章自由基反应2012

第十三章第十三章自自由由基基反反应应§§11自由基取代反应自由基取代反应1.1.卤代反应卤代反应按照引发、链增长、终止三步进行，按照引发、链增长、终止三步进行，但是因卤素的反应活性不同，反应结但是因卤素的反应活性不同，反应结果差异很大。果差异很大。hvhvRH+ClRH+Cl22RCl+HClRCl+HCl引发引发ClCl222Cl2Cl..((hvhv))链增长链增长RH+ClRH+Cl..RR..+HCl+HClRR..+Cl+Cl22RCl+ClRCl+Cl..终止终止RR..+R+R..RR—RRRR..+Cl+Cl..RClRClClCl..+Cl+Cl..ClCl221.1.卤代反应卤代反应FF22活性非常高，可以将碳链打断并活性非常高，可以将碳链打断并且形成多氟取代物。无选择性。且形成多氟取代物。无选择性。CHCH33CHCH33+F+F22CHCH33CHCH22F+FCHF+FCH22CHCH22FF+CH+CH33F+CHF+CH22FF22+CHF+CHF33+CF+CF44hvhv1.1.卤代反应卤代反应ClCl22活性高，发生连续取代反应形成活性高，发生连续取代反应形成一系列单氯代物。一系列单氯代物。CHCH44+Cl+Cl22CHCH33Cl+CHCl+CH22ClCl22+CHCl+CHCl33++CClCCl44hvhv1.1.卤代反应卤代反应氯代反应其实是有一定选择性的。氯代反应其实是有一定选择性的。CHCH33CHCH33CHCH33CHCHCHCH22CHCH33+Cl+Cl22ClCHClCH22CHCHCHCH22CHCH33++CHCH33CHCH33CHCH33CHCH33CClCHCClCH22CHCH33++CHCH33CHCHClCHCHCHClCH33++CHCH33CHCHCHCH22CHCH22ClCl22%28%16%22%28%16%36%36%hvhv