铬、单宁和固体废弃物的三步处理法--废植铬鞣液和铬鞣革削的回收利用技术

!#年第!期!#$!!!###$$$%%%&&&铬!单宁和固体废弃物的三步处理法!!!废植铬鞣液和铬鞣革削的回收利用技术#%&’()*)+),-)*)./0123&(()4等著!聂敏译!皮革化学与工程教育部重点实验室四川大学!成都#$$%&引言鞣制过程产生了大量的液体和固体废弃物!铬仍旧是主要的鞣制材料人们采用了许多方法试着将铬的吸收率从56#76提高到87$97!含铬废液的回收处理非常普遍然而像削匀这种紧接在鞣制后工序产生的含铬固体废弃物的处理仍旧是一个巨大的挑战!在美国含铬固体废弃物每年大约产生76666吨!削匀#修边和剖层等过程产生的废弃物主要含铬与蛋白质铬屑大约占了原材料:6的重量!大约;6的制革厂采用的是铬鞣法据估计全球每年大约产生966666吨铬屑$$$含<6666吨铬!焚烧#填埋以及铬屑在绝缘体#建筑材料等生产中的利用是处理这类废弃物的典型方法!过去几十年来人们已经发表了许多关于废弃物中铬与蛋白质的分离#成本#工业应用方面的文章!然而为了不破坏蛋白质的结构这些处理方法都是在特定的条件和程序下进行!为了简化含铬废弃物的处理程序以及减少固体废弃物中的铬含量制革厂经常采用有机鞣法和金属混合物鞣法!对粉画色调革和轻革的需求促使制革厂考虑一种混合鞣法$$$通常所说的植铬鞣!在植铬鞣工艺中用碱式硫酸铬按普通方法处理植鞣革!因此废液中不仅含有铬还含有植物单宁#多酚和糖等!单宁分子中的=>二羟基苯鳌合官能基能够与金属离子形成稳定的络合物因此在回收时与铬一起沉淀!在传统的回收铬体系中含铬废液沉淀得到的氢氧化铬?@@@A能够溶解在硫酸溶液中形成硫酸铬在鞣制时重复利用!然而铬B植沉淀中的单宁会和酸反应生成醌与其他有机物用回收铬鞣制时会在皮面形成污迹!因此必须有选择性的分离废水中的铬或单宁!单宁的分离可采用凝胶沉淀法#重金属离子法#电化学处理法#聚乙烯%聚吡咯烷酮法等!但是当金属离子与单宁共存时单独分离单宁是不可行的!已经报导了采用锌盐或钡盐生成单宁酸盐的化学处理法这种方法能够将金属离子单独引入固体废弃物中!吸收法已被证明是去除悬浮固体#气味和有机物等的有效方法该方法的关键是吸收剂的选择!为了从植铬鞣废水中有选择的吸收单宁吸收剂与铬的亲和力必须非常低!在铬鞣过程中大部分皮纤维羧基被封闭因此铬屑对铬的亲和力很小而&g