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循环伏安法

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循环伏安法循环伏安法原理:原理:循环伏安法(CV)是最重要的电分析化学研究方法之一。该方法使用的仪器简单,操作方便,图谱解析直观,在电化学、无机化学、有机化学、生物化学等许多研究领域被广泛应用。循环伏安法通常采用三电极系统,一支工作电极(被研究物质起反应的电极),一支参比电极(监测工作电极的电势),一支辅助(对)电极。外加电压加在工作电极与辅助电极之间,反应电流通过工作电极与辅助电极。对可逆电极过程(电荷交换速度很快),如一定条件下的Fe(CN)63-/4-氧化还原体系,当电压负向扫描时,Fe(CN)63-在电极上还原,反应为:Fe(CN)63-+e-→Fe(CN)64-得到一个还原电流峰。当电压正向扫描时,Fe(CN)64-在电极上氧化,反应为:Fe(CN)64--e-→Fe(CN)63-得到一个氧化电流峰。所以,电压完成一次循环扫描后,将记录出一个如图2所示的氧化还原曲线。扫描电压呈等腰三角形。如果前半部扫描(电压上升部分)为去极化剂在电极上被还原的阴极过程,则后半部扫描(电压下降部分)为还原产物重新被氧化的阳极过程。因此.一次三角波扫描完成一个还原过程和氧化过程的循环,故称为循环伏安法。应用领域:应用领域:循环伏安法能迅速提供电活性物质电极反应的可逆性,化学反应历程,电活性物质的吸附等许多信息。循环伏安法可用于研究化合物电极过程的机理、双电层、吸附现象和电极反应动力学.成为最有用的电化学方法之一。如通过对未知研究体系的CV研究,可以获研究对象的反应电位或和平衡电位,估算反应物种的量,以及判断反应的可逆性。电化学反应中物种反应的量可以依据Faraday定律估算,,其中m为反应的摩尔量,n为电极反应中的得失电子数,F为图2氧化还原cv曲线图图1cv图中电势~时间关系Faraday常数(96485C.molmnFidtQt==∫0-1)。如图3的CV图中,阴影部分对应的是铂上满单层氢脱附的电量,为210μC/cm2。由于氢在铂上只能吸附一层,通过实验得到的吸附电量可以推算实验中所用的电极的真实面积。若电化学过程不只涉及一层物种的反应,如Ag在Pt上的沉积,见图3,通过积分沉积的Ag的溶出电量,以及Ag的晶格参数可以估算电极上沉积的银的层数。通过改变CV实验中的扫描速度,根据实验中得到的Ip,ΔEp,Ep/2,Ep,,值,判断电极过程的可逆性。25°C下,针对反应

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