西佛碱钴络合物催化氧化苯酚

第卷第期。口。年月分子催化人,,西佛碱钻络合物催化氧化苯酚杜文王桂立关祖威关关中国科学院大连化学物理研究所,大连摘要研究了不同结构的西佛碱钻络合物对苯酚氧化的催化性能,又以,,一乙撑二水扬叉亚胺钻为催化荆,考察了催化剂及底物浓度、温度、压力等不同条件对苯酚催化氧化的影响。前,二言二元酚如对苯二酚、邻苯二酚等都是重要的化工原料,目前国内生产对苯二酚的路线是以苯胺为原料,采用二氧化锰氧化为对苯酿,进一步还原生成对苯二酚,成本高,污染严重。法国。。公司在年代发展了过氧化氢氧化苯酚的方法生产对位和邻位苯二酚,以的过氧化氢溶液为氧化剂,条件苛刻。美国、日本等则开发了以二异丙苯为原料氧化分解生产二元酚的合成技术。二元酚的合成虽然有很多方法,但都存在不少间题,因此它仍然是目前精细化工领域中众所关注的研究课题。本文以苯酚为原料,进行分子氧络合催化氧化的研究。氧化产物对苯酿利用通常的方法进一步还原,便可得到对苯二酚。关于苯酚催化氧化的工作文献记载不多。〔〕,〔〕,〔〕,以〕等曾以西佛碱钻等氧载体络合物为催化剂,研究了各种取代基酚的催化氧化,但很少涉及苯酚的氧化。在各类取代基酚中苯酚的氧化电位最高,故氧化最难。过去我们〔〕曾以钻络合物为催化剂,以氯仿为溶剂,常温下测定了一系列烃基取代酚的催化氧化速度,结果认为随着芳环上邻、对位取代基数目的增加,酚类的氧化活性上升,其活性次序是碱》谬蔚眷、参占。这与酚类的氧化电位大致上是平行关系。在此条件下,苯酚基本上不氧化。本文合成了一系列钻的西佛碱络合物,比较了它们对苯酚氧化的催化活性,并以,’一乙撑二水扬又亚胺钻以下简称。。为催化剂,考察了各种因素对苯酚年月日收到初稿,年月日收到修改稿。,国家自然科学基金资助课题。,参加工作的还有大连理工大学、拍年毕业生胡新群、马俊国催化氧化的影响。实验部分原料及催化荆原料苯酚、溶剂及其他所用试剂均为市售化学纯试剂,直接使用。钻的西佛碱络合物按照〔的方法合成。铜的络合物催化剂系本研究组合成。反应装置常压氧化反应用静态玻璃反应器,配有强力电磁搅拌,反应器与气体量管相通,可随时测量系统的吸氧量。加压氧化反应用容积为的一型高压釜,系威海化工器械厂的定型产品。分析方法反应产物中的苯酚及对一苯酿含量用毛细管色谱仪由型色谱仪改装分析,配有改性的一毛细管柱长,内径,柱温。℃,程序升温。以二元酸醋类为内标进行定量。。结果与讨论