水中痕量亚当氏剂和二苯胺的固相微萃取方法研究

第29卷第1期2010年1月环境化学ENVIRONMENTALCHEMISTRYVol.29,No.1January20102009年5月9日收稿.3通讯作者.水中痕量亚当氏剂和二苯胺的固相微萃取方法研究王凌1,2周培23(1防化研究院,北京,102205;2上海交通大学,上海,200240)摘要研究了固相微萃取(SPME)2高效液相色谱(HPLC)测定水样中痕量亚当氏剂和二苯胺的分析方法.对SPME的条件如萃取纤维、萃取时间、萃取温度、离子强度、解吸方式、解吸溶剂、解吸时间进行了优化,并用于地下水等实际水样的分析.SPME优化的条件为:选用60μmPDMS/DVB萃取纤维在室温25℃下直接萃取60min,磁力搅拌速度为1100r·min-1,然后萃取纤维在解吸室内静态解吸9min后进行HPLC分析.液相色谱分离条件为ZORBAXSBC18柱(416mmi1d1×250mm,510μm),流动相为甲醇2水(70∶30,V/V),流速为110ml·min-1,二极管阵列检测器波长为280nm.方法线性范围为01005mg·l-1—015mg·l-1(R>0199),两种物质的检出限(S/N=3)分别为01003mg·l-1和01002mg·l-1.加标回收率分别在8916%—10014%和9715%—10011%(n=5)之间,相对平均标准偏差(RSD)分别在415%—612%和318%—617%之间.该方法快速、简便,无需使用有机溶剂,适于水样中痕量物质的分析.关键词固相微萃取,高效液相色谱,亚当氏剂,二苯胺.亚当氏剂,化学系统命名为102氯29,102二氢氮砷蒽,是一种稳定的含砷有机污染物,在环境中难于降解,曾被用作刺激性化学战剂.二苯胺是亚当氏剂的合成前体,也是一种广泛使用的杀虫剂.在亚当氏剂工业品中亚当氏剂和二苯胺以混合物的形式存在.因此,建立环境中亚当氏剂和二苯胺简便、快速的监测分析方法十分必要.亚当氏剂沸点410℃,几乎不挥发,不溶于水,难溶于有机溶剂,用气相色谱分析时往往需要衍生化,方法繁琐[1].高效液相色谱(HPLC)法已成为分析亚当氏剂的一种简便可行的方法[2].在实际样品分析中,样品前处理是色谱分析过程中的重要环节,水环境中亚当氏剂和二苯胺的前处理方法主要是液2液萃取法和固相萃取法(SPME)等[3,4].SPME与HPLC联用由Pawliszyn等[5]于1995年提出并得到了较快发展[6],并应用到了环境中有机污染物及其降解产物的检测中[7,8],但未见在亚当氏剂方面的应用报道.本文对水中亚当氏剂和二苯胺的SPME萃取条件进行了研究,建立了应用固相微萃取2高效液相色谱2光电二极管阵列检测法测定地下水中亚当氏剂和二苯胺的分析方法.1材料与方法111实验仪器Agilent1100高效液相色谱仪、光电二极管阵列检测器(美国Agilent公司),ZORBAXSBC18反相色谱柱(250mm×416mm1,510μm,美国Waters公司);SPME装置(萃取操作台、4ml萃取瓶、微型磁转子、萃取手柄、60μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)萃取纤维、100μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)萃取纤维、85μm聚丙烯酸酯(PA)萃取纤维)和SPME2HPLC接口(美国Supelco公司).112实验方法使用新的SPME萃取纤维前,需用甲醇浸泡2h以上,并在流动相中冲洗直至无干扰峰出现;使用旧的SPME萃取纤维前,需在流动相中冲洗20min.准确移取410ml样品溶液于萃取瓶中,在室温下用60μmPDMS/DVB直接萃取60min,搅拌速度为1100r·min-1,然后将萃取纤维放在解吸室内静态解吸9min后进行HPLC分析,解析液为V(甲醇)∶V(水)=80∶20.色谱条件:流动相为V(甲醇)∶V(水)=70∶30,流速110ml·min-1,检测器波长202nm.以保留时间定性,峰面积定量.124环境化学29卷113样品处理及标准曲线的绘制在优化的实验条件下,分别用移液管向萃取瓶中加入310ml纯净水、019gNaCl,搅拌溶解.然后分别加入一定量的亚当氏剂和二苯胺混合标准溶液,电磁搅拌使混合其在萃取液中混合均匀后,将萃取纤维放入萃取瓶中进行分析,并绘制标准曲线.2结果与讨论211SPME萃取条件的优化21111萃取纤维的选择对常用的适于HPLC分析的3种商用SPME萃取纤维,即60μmPDMS/DVB、85μmPA和100μmPDMS进行了优化.在室温条件下,搅拌速度为1100r·min-1时,用3种萃取纤维分别对4mL011μg·ml-1的混合标准溶液萃取40min,实验结果表明,85μmPA纤维对被测物的富集倍数约为2倍,100μmPDMS纤维对被测物的富集倍数约为3倍,60μmPDMS/DVB纤维