焦化废水中有害物质的回收及破坏处理_刘志钓

焦化废水中有害物质的回收及破坏处理刘志钓1程建光2陈平2(1.新汶矿业集团公司环境保护处,山东新泰271233;2.山东科技大学,山东青岛266000)摘要:对焦化厂废水的综合治理进行了讨论,介绍了当前几种先进有效的治理技术。生化处理法需对焦化废水中高浓度的酚、氰、氨先回收利用,之后与其它有害物含量较低的废水汇合进行破坏性处理;催化湿式氧化法净化效率高,流程简单;烟道气治理焦化废水可实现以废治废的目的。关键词:焦化废水;回收利用;处理中图分类号:X703文献标识码:B文章编号:1006-8759(2003)06-0035-03RECOVERYANDDESTRUCTIVETREATMENTOFHARMFULSUBSTANCEINCOKINGPLANTWASTEWATERLIUZhi-jun1CHENGJian-guang2CHENPing2(1.XinwenCoalMineGroup,Xintai,Shandong271233;2.ShandongUniversityofScienceandTechnology,Qingdao,Shandong266000)Abstract:Thispaperdiscussedthecomprehensivetreatmentofcokingplanteffluent.cyanide-containingandphoneticwastewaterwasfirstrecoveredandutilizedrespectively,andthen,mixeditwithotherlowharmfulwastewaterfordestroyingtreatment.treatedwaterwasusedinquenchingcoke.Keywords:cokingplantwastewater,recovery,treatment收稿日期:2003-08-110引言焦化厂在炼焦生产和产品回收过程中,由回收车间和化工产品精制车间排放大量废水,废水的排放量约为0.25～0.30m3/t。其中有毒有害成分以氰化物和酚类为主,其次有吡啶、多环芳烃、硫化物、氨及焦油等。废水中污染物浓度高,组成复杂,生物毒性大。对焦化废水的治理,一方面可以采用新技术,使废水中的大分子有机物转化为小分子有机物和无机物,从而增加废水的生物可降解性,降低废水的毒性,另一方面也可以直接利用焦化废水治理低浓度的SO2等气态污染物,达到以废治废的目的。1焦化废水的常规处理目前我国焦化废水的处理一般按常规方法进行两级处理,预处理包括隔油、过滤(或一次沉降)、溶剂萃取脱酚、蒸氨、黄血盐脱氰等,然后进行以活性污泥法为主的生化处理。普通生化处理工艺基本上由除油池、调节池、浮选池、曝气池、污泥沉淀池、混凝沉淀池等设施组成。要求更高的包括砂滤和活性吸附等三级处理工艺。能源环境保护EnergyEnvironmentalProtection第17卷第6期Vol.17,No.6,2003防治技术焦化废水的处理技术是由低级到高级逐步发展起来的。20世纪50年代至60年代,我国主要沿用前苏联的焦化废水处理技术,即将废水汇集和经重力除油后,大部分作为熄焦补充水,剩余部分直接排入地面水系。该法常使熄焦系统设备管道严重腐蚀,地面水系受到严重污染。20世纪60年代末期我国开始对废水中的酚排放量实施控制,从而带动了焦化废水处理技术的研究。北京环保所率先开发出微氧曝气的生化脱酚方法,曝气时间4h,预处理只是简单的重力除油。由于曝气时间短,脱酚效率不高。将曝气时间逐渐延长到5～12h,脱酚效果明显改善,生化装置出口污水中酚含量已接近1mg/L左右。但这期间并未对COD、氰等污染物提出控制要求,故处理后的外排水污染仍很严重。由于废水中酚浓度高达1000～3000mg/L,为降低含酚量,一般采用处理前加水稀释的办法,从而出现了生化处理装置过大和处理费用较高的问题。为此废水在生化处理前先回收酚。化学回收酚的方法主要有:蒸汽脱酚法、溶剂萃取法、吸附法、离子交换法、化学沉淀法等。蒸汽脱酚法应用得较早,操作简单,适用于处理含挥发性物质的废水,脱酚率80%。但由于此法不能脱除非挥发性的酚,脱酚效率不高,残留在水中的酚仍给生化处理带来了不小的困难。溶剂萃取法常用于高浓度焦化废水的处理,效果较好。常用的萃取剂有苯、醋酸丁酯、轻油等,脱酚效率一般为93%～97%。其原理是利用酚类在水中的溶解度较小,而在有机溶剂(如重苯等)中溶解度大的性质,将重苯(萃取剂)投入含酚废水,充分混合接触,废水中的酚逐渐转溶于重苯中,直至两液相平衡。然后根据两液相的比重不同,将酚—重苯溶液与脱酚后的废水分离。脱酚后再对低浓度含酚废水中的酚进行破坏处理。我国己有几十座萃取脱酚装置在运行,美国约有1/3的焦化厂采用此法脱酚。