氨基乙醇席夫碱Cu2+配合物的合成及其催化染料降解

３期江银枝等：氨基乙醇席夫碱Ｃｕ２＋配合物的合成及其催化染料降解６１．９，６１．４．Ｎ⁃邻香草醛缩乙醇胺（ＨＬｂ），黄色固体，产率为９０％；ＩＲ（ＫＢｒ压片，ｃｍ－１）３４３６，１６４５，１５０４，１５４５，１２２２；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．３６（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９２（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）．Ｎ⁃（３，５⁃二叔丁基水杨醛）缩乙醇胺（ＨＬｃ），黄色固体，产率约为９５％；熔点６８．８～７１．１℃；ＩＲ（ＫＢｒ压片，ｃｍ－１）３４１１，２９５６，２９１１，２８６９，１６３０，１２６３，１２０７．１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１３．５９（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），３．９３（ｔ，２Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ）．２．２．２配合物的合成在搅拌回流条件下，将氯化铜的乙醇溶液（１５ｍｍｏｌ／２０ｍＬ）逐滴加入到相应的席夫碱乙醇溶液（５ｍｍｏｌ，２０ｍＬ）中．滴加完毕后，保温搅拌反应，ＴＬＣ跟踪反应进程，当反应结束后，趁热过滤，用乙醇和水（体积比１∶１）洗至无ＣｕＣｌ２检出，得目标配合物．配合物ＣｕＣｌＬａ·Ｈ２Ｏ：绿色固体；产率８８％；熔点：大于３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ压片，ｃｍ－１）：３４１６（ｍ，ＯＨ），１６３５（ｍ，ＣＮ），１２８９（ｍ，ＡｒＯ）；元素分析，测定值（计算值）：Ｃ３８．１５％（３８．４４％），Ｈ４．４２％（４．３１％），Ｎ４．８３％（４．９８％），Ｃｕ２２．２３％（２２．６０％）．配合物ＣｕＣｌＬｂ·Ｈ２Ｏ：深绿色固体；产率８５％；熔点：大于２８０℃；ＩＲ（ＫＢｒ压片，ｃｍ－１）：３３９３（ｍ，ＯＨ），１６４２（ｍ，ＣＮ），１２４１（ｍ，ＣＯ）；元素分析，测定值（计算值）：Ｃ３８．７１％（３８．５９％），Ｈ４．３２％（４．５４％），Ｎ４．３７％（４．５０％），Ｃｕ２０．５８％（２０．４２％．配合物ＣｕＣｌＬｃ·Ｈ２Ｏ：深绿色固体；产率８７％；熔点：大于３００℃；ＩＲ（ＫＢｒ压片，ｃｍ－１）：３４１５（ｍ，ＯＨ），１６２８（ｍ，ＣＮ），１５２３、１４６２、１４３１（苯环特征吸收峰），１２６１（ｍ，ＣＯ），１２０５（ｍ，ＣＯ）；元素分析，测定值（计算值）：Ｃ５１．６９％（５１．８９％），Ｈ７．２１％（７．１９％），Ｎ３．２２％（３．５６％），Ｃｕ１６．４１％（１６．１５％）．２．２．３染料的降解实验选择废水的起始浓度２５ｍｇ·Ｌ－１进行试验．以３０％Ｈ２Ｏ２为氧源，对配合物进行酸性兰９的降解实验，ｎ配合物∶ｎ染料∶ｎ双氧水＝１∶１０∶１０００，用分光光度计跟踪脱色进程．跟踪波长６３０ｎｍ．降解反应结束后，对降解液进行ＨＰＬＣ分析，采用外标法确定其降解产物．ＨＰＬＣ条件：柱子（ＷｏｎｄａｓｉｌＣ１８，４．６ｍｍ×１５０ｍｍ），流动相（Ｖ甲醇∶Ｖ水＝４∶６），流速（１．００ｍＬ·ｍｉｎ－１），进样量（２５μＬ），检测器（ＳＰＤ⁃１５Ｃ型ＵＶ检测器），波长（２８５ｎｍ）．３结果与讨论（Ｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｄｉｃｕｓｓｉｏｎ）３．１配合物的组成及结构采用元素分析仪对所合成的配合物的进行了Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析，数据见表１．配合物置于坩埚于５５０℃马弗炉灼烧８ｈ，用０．５ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＮＯ３浸取，采用ＥＤＴＡ络合滴定测定Ｃｕ２＋含量，ＰＡＮ为指示剂，数据见表１．用固体ＫＢｒ压片法，在４００～４０００ｃｍ－１范围内，测定了相关配体及配合物的红外光谱，谱图归属见表１．表１配合物的表征Ｔａｂｌｅ１ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓＣｏｍｐｏｕｎｄＩＲ／ｃｍ－１νＯ－Ｈν－Ｃ＝Ｎ－υＰｈ－Ｏυ－ＣＨ２－ＯＨνＭ－ＯＨ２νＭ＝ＮＨＬａ３４１９１６３３１２７８１０６６ＣｕＣｌＬａ·Ｈ２Ｏ３４１６１６３５１２８９１０６８６１０，４７０，４０５５５０ＨＬｂ３４３６１６４６１２２３１０７７ＣｕＣｌＬｂ·Ｈ２Ｏ３３９４１６４３１２４１１０６５６０８，４７１，４０２５４４ＨＬｃ３４１２１６３０１２６３１０５７ＣｕＣｌＬｃ·Ｈ２Ｏ３４１６１６２８１２６１１０７４６００，４６１，４０１５２５ＣｏｍｐｏｕｎｄＣ，Ｈ，Ｎ，Ｍ．ＥｌｅｍｅｎｔａｌＡｎａｌｙｓｉｓ．Ａｎａ（Ｃａｌ）％ＣＨＮＭＣｕＣｌＬａ·Ｈ２Ｏ２８．１５％（３８．４４％）４．４２％（４．３１％）４．８３％（４．９８％）２２．２３％（２２．６０％）ＣｕＣｌＬｂ·Ｈ２Ｏ３８．７１％（３８．５９％）４．３２％（４．５４％）４．３７％（４．５０％）２０．５８％（２０．４２％）Ｃｕ