测定水样中挥发酚的条件控制探究

测定水样中挥发酚的条件控制探究刘承明摘�要:酚类为原生质毒。近年来,酚污染现象日趋普遍。本文就普遍采用的蒸馏后4�氨基安替比林分光光度法测定挥发酚的条件控制作了较深入的研究。对测定挥发酚生产分析,有一定的借鉴作用。关键词:测定条件控制;4�氨基安替比林;铁氰化钾;饮用水余氯中图分类号:TB114.2�文献标识码:A文章编号:CN43-1027/F(2009)4-083-02作�者:湖南省水环境监测中心永州分中心;湖南,永州,425000一、原理4-氨基安替比林法测定原理是,用蒸馏法,使挥发酚蒸馏出,馏出酚类化合物与4-AAP在碱性溶液(pH10.0�0.2)中,用铁氰化钾(K3Fe(CN)6)作氧化剂,产生橙红色的吲哚酚安替比林染料。其色度在水中能稳定30min,用氯仿萃取出此染料,其颜色可稳定4h,用分光光度计比色,在460nm处有最大吸收波波长。而在对位有取代基的酚类不能和4-APP起显色反应,在邻位或间位有取代基的酚类和4-APP的显色反应也不完全。该法的测定范围为0.002~6mg/L。二、实验内容和结果分析1�4�氨基安替比林纯度的影响。4�氨基安替比林易潮解、氧化,产生安替比林红,即使AR级,纯度也不高,色泽常变深,影响测定结果。为此,我们对提纯前后,浓度为0.010mg/L的苯酚标液做了对比分析,其结果如表1。提纯方法:适当称取过量4�氨基安替比林,配制2%4�氨基安替比林溶液,用滤纸过滤,再用2ml氯仿处理100ml的溶液,振摇10次,萃取去色后待用。称取适当过量试剂的原因是:氯仿也能溶解4�安替氨基比林,防止萃取中使4�氨基安替比林溶液的有效成份减少,降低分析灵敏度。表1�4�氨基安替比林纯度的影响操作条件空白吸光度0.010mg/L苯酚标液吸光度极差R精密度RSD未提纯4�氨基安替比林0.0700.059�0.057�0.064�0.068�0.0660.0117.4%提纯4�氨基安替比林0.0460.048�0.046�0.047�0.047�0.0480.0021.8%��提纯前空白吸光度是提纯后的1.5倍,这是由于未提纯的4�氨基安替比林的深橙色杂质被萃取到氯仿中,在波长460nm处有强烈吸收。在质量控制中,规定挥发酚空白吸光度值必须控制在0.100以下。未提纯时,0.010mg/L苯酚标液吸光度极差为0.011,而0.002mg/L标准溶液的吸光度是0.007,可见这足以引起超出标准规定限值1.5倍的误差。提纯后极差值仅为0.002,且精密度RSD由7.4%降为1.8%,大大提高了精密度,为提高准确度奠定了基础。2.余氯影响。在分析自来水厂水样时,因加氯消毒原因,出厂水中通常含有余氯。原水中挥发酚含量极低,故加入一定量的苯酚标准溶液,混匀后,分两组,每组5份,每份250mL。其中一组加入相同量的少量二甲苯,向两组中再分别加入余氯进行蒸馏测定,结果见表2。表2�余氯对挥发酚测定的影响加氯量(mg/L)00.200.400.600.80无二甲苯组吸光度0.0500.0540.0580.0670.073含二甲苯组吸光度0.0540.0650.0760.0920.104��结果表明:对于同一样品,随着加氯量的增加吸光度增大,究其原因是余氯与酚反应生成氯酚,氯酚的吸光度升高。在相同的加氯量条件下,含有二甲苯水样的吸光度均比不含二甲苯水样高,说明部分二甲苯在氯的存在下转化为可测定的酚。据相关报道,酚的对位取代基如�NO3可阻止酚与安替比林反应,但在一定温度和催化剂等因素存在下,酚类的对位取代基可能被�CL所取代,形成的对位卤代酚将不再阻止酚与安替比林反应,而这种取代反应极有可能在加氯消毒或加热蒸馏过程中发生。为了消除这种干扰,水样采集后应及时检查有无游离氯存在(在水样中加入碘化钾和硫酸以后使淀粉指示剂变蓝,就说明水样中含有游离氯)。若有游离氯存在,就加入过量的硫酸亚铁还原。3�不同蒸馏量的影响。取原水加苯酚标准溶液,然后分为4组,按不同蒸馏量测定本底及加标后水样挥发酚含量,结果如表3所示。表3�不同蒸馏量的挥发酚测定结果蒸馏液与水样体积比(%)本底(mg/L)加标值(mg/L)测定值(mg/L)回收率(%)本底占总本底的百分数(%)500.0047800.0090900.01061000.0107.0100.013183.743.50.018089.084.30.020195.098.10.020496.2100��对于同一水样,蒸馏液体积比50%时,挥发的酚只占总量的43.5%,还不到一半,说明水中原来含有的少量本底酚挥发缓慢,此时加标回收率已达83.7%,则说明苯酚相对易挥发。随着蒸馏量体积比增加,测得的本底升高,回收率也升高,当蒸馏液体积比90%时,测得的本底占总本底的98.1%,回收率达95.0%。此后