浅谈用原子荧光同时测定饮用水中砷和硒-以延吉市自来水为样品

108科技创新导报ScienceandTechnologyInnovationHerald2010NO.27ScienceandTechnologyInnovationHerald化学工业科技创新导报1试验方法1.1仪器和试剂1.1.1仪器:海光AFS-230E型全自动双道氢化物发生原子荧光光度计,砷编码空心阴极灯,硒编码空心阴极灯。1.1.2试剂:所用试剂纯度为优级纯或分析纯,测定用水为双蒸水砷标准储备液(1000ug/mL):国家标准中心提供硒标准储备液(1000ug/mL):国家标准中心提供砷标准使用液(500ug/mL):用微量注射器准确吸取0.05mL砷标准储备液于100mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,含量为500ug/mL。硒标准使用液(500ug/mL):用微量注射器准确吸取0.50mL硒标准储备液于100mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,含量为500ug/mL。砷、硒混合标准使用液(砷30ug/L,硒20ug/L):分别吸取砷标准使用液(500ug/L)6.0mL和硒标准使用液(500ug/L)4.0mL于100mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。硼氢化钾(2%)——氢氧化钾(0.5%)溶液:称25g氢氧化钾溶于100mL水中,溶解后加入10g硼氢化钾继续溶解,稀释至500mL,过滤后使用。盐酸(P20=1.19g/L)溶液(1+1):取250mL盐酸溶于250mL纯水中。10%盐酸(载流):量取50mL浓盐酸,用水稀释至500mL。硫脲---抗坏血酸混合液:称25g硫脲加纯水150mL加热溶解,冷却后加入25g抗坏血酸,溶解后过滤,并稀释至500mL。1.2工作曲线准确吸取砷、硒混合标准使用液(砷30ug/L,硒20ug/L)0.0,2.0,4.0,6.0,8.0.10.0mL于6个100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(1+1),10mL硫脲-抗坏血酸混合液,稀释至刻度,含量分别为0.00,0.60砷/0.40硒,1.20砷/0.80硒,1.80砷/1.20硒,2.40砷/1.60硒,2.40砷/1.60硒,3.00砷/2.00硒(ug/L),放置30min后测定。1.3样品预处理:吸取50mL水样于50mL容量瓶中,加入10mL盐酸(1+1),10mL硫脲-抗坏血酸混合液,稀释至100mL,放置30min后与标准一起测定。1.4测定试验的精确度,准确度以及回收率。1.5针对水中铅、锌、铜、铁等离子对砷硒同时测定的影响做干扰试验。2结果与讨论2.1试验条件(1)负高压及灯电流的选择:考虑到负高压过高会导致基线漂移过低,会使灵敏度下降灯电流过高会缩短灯的使用寿命,试验选用负高压为300v灯电流为砷:60mA,硒80mA。(2)炉温选择:炉温过高会使灵敏度下降并增加噪声,在保证能够将氩氢焰点燃的前提下,试验选用200℃的炉温。(3)载气和屏蔽气:为保证有较高及稳定的荧光效率,本试验选用载气流速为300mL/min,屏蔽气流速为700mL/min。(4)酸度的影响:实验证明,当盐酸浓度在5%～25%,测定的荧光值且稳定,但酸度高对仪器腐蚀也高,缩短泵管使用寿命,故试验选择10%的盐酸作为载气。(5)硼氢化钾浓度的选择:要使砷还原充分,同时硒的最佳还原剂浓度又较接近砷的,故试验采用砷的还原条件,即硼氢化钾浓度为2%,氢氧化钾为0.5%。本实验的仪器测定条件见表1。2.2标准曲线制作取砷,硒混合标准系列进行测定,在不同时间测定砷:0.00——3.00(ug/L),硒0.00——2.00(ug/L)的8条标准曲线,平均相关系数为砷:r=0.9996硒:r=0.9997,回归方程为:砷C=465.007x+0.338硒:C=219.651x-0.6372.3相对标准偏差和线性范围的测定2.3.1在选定的条件下,对空白溶液连续测定15次,取最后11次所测得的荧光信号的标准偏差,除工作曲线斜率,再乘以3,即得出方法检测限为:砷0.1ug/L,硒0.2ug/L。2.3.2以砷(5.0ug/L)硒(10.0ug/L)混合标准溶液进行连续15次测定,取最后11次测得的荧光值,求得方法的相对标准偏差为砷:RSD=1.33%,硒:RSD=2.22%(4次测得的平均值)。2.3.3本试验根据延吉市饮用水水中砷和硒含量相对低,则对0-50ug/L范围作线性测定。得出,在0-50ug/L范围内,荧光强度与试剂浓度成正比,相关系数为砷:r=0.9997硒:r=0.9997,回归方程为:砷C=533.383x+3.693硒:C=140.119x-0.194。2.4实际样品测定及回收率测定用本方法对延吉市出厂水、管网水、五道水库水分别进行了测定,其结果见表2。从此表可见,加标回收率为砷:93%——110%之间,平均为103.3%硒:90%——115%之间