超纯水中有机污染物的测定_用具有紫外检测器的反相高效液相色谱_秦英杰

一987年第4期(总第22期)超纯水中有机污染物的测定—用具有紫外检测器的反相高效液相色谱—为了使检测微量材料达到超低浓度水平而扩大检测极限的倾向必须利用超纯溶剂。这尤其应用到水,水在无机和有机分析中最普遍地用做溶剂。例如,微量重金属的电解检测,可能不仅受到水溶剂体系的无机杂质的影响,而且受到起金属离子的鳌合物配位体作用(或复盖在电极表面)的有机污染物的影响。两种过程都减小响应讯号,从而改变分析结果。早先测定水中有机碳含量的方法,采用高锰酸盐滴定检测可溶性有机碳(Doo或者记录200nm处的紫外吸收度。这些方法的测定极限虽然与文献中给出的测定结果相一致,但对我们的目的来说,其给定极限太高。用带有254nm紫外检测器的反相高效液相色谱检测微量有机杂质已由一些学者证明了。我们的工作表明,在所有的例子中,这个方法不能给出满意的结果,因此需要改进:本文将讨论不同类型水样的质量。特别强调不同接触材料的影响和使用的分析方法中所需不同处理方法的影响。实验试剂:乙腊,远紫外级高氯酸钠,用氢氧化钠和高氯酸制备氮,的.995丫高锰酸钾,分析试剂级硫酸氢钾,分析试剂级水样:TaP:伯尼尔市自来水oInex:去离子自来水iB:二次蒸馏的Ionex水(石英装置)Tetra:四次蒸馏的10,lex水,包括在硼硅酸盐玻璃—石英装置中,在碱性高锰酸盐和硫酸氢钾存在下,两次连续蒸馏。ultra:按下法制备:对自来水加压通过预滤器,然后通过反渗透膜,这个过程连续进行,并把这种水贮存于不锈钢罐中。需要的时候用亨月卜习卜月卜洲卜习民月眨方:浦民二月眨:念;习汉{令:本:洲汉{月眨月喊称!本{本净洲卜)卜和习卜:冷冷:本本本二月眨月试本本::本!今{今冷一斌今今…称今、今在司等直接测定了合成聚合肤的’SN固体光谱(按天然存在比直接测定),调查了化学位移与立体结构的关系,其结果发现aR一螺旋型与平板型间的化学位移差,与立体结构有关。如此’SN的固体光谱,今后肯定对肤和蛋白质在固体状态的立体结构的研究,将起重要作用。现在的的FT一NMR装置,几乎都在计算机控制下,为了结构解析的目的,只要按二维NMR法或极化传导增加不灵敏核法(INEP)T给予必要测定法的指令,就连无NMR专门知识也可得一定的光谱,然而为了发挥NMR的效果,对探头、核种或测定方法的选择确很重要,以及NMR光谱的解析。张惠节译自术九世色j[86:7:l洲一24一介队口产生_装备活性炭吸附,两步离子交换,最后用。.22um膜过滤。使用的装置是RO厂M.il一Q系统。B。ke:·:市售的高效液相色谱水,无有杂质。玻璃器皿:所有样品都收集在杜拉纳瓶中,把瓶子浸在热的碱性高锰酸钾中数小时进行清洗,然后用T引川水反复冲洗。严格避免样品水与塑料瓶盖接触。高效液相色谱仪:高压泵;连按到一个混合室的两个lAetx11(。A泵。预柱:内径.16mm\scm,用粗硅胶填充。这个预柱不影响色谱过程,但由于溶解的硅胶使流动相饱和,因防止贵重的固定相慢慢溶解。{`主:4.“:1::1、(内径)、25em固定相:Spheriso,·b,5”mODS(相分离,Queensfery)它是以化学方法将C份n一烃键合到硅胶上.固定相似粉浆状填充到柱子里。紫外检测器:一个具有8林m液流池的、一v1konLCD725,用0.1吸收度范围,采用下面规定波长。记录器:使用W一Wl一ar·ka:、6。(),图纸速度().5cn:n:in,满刻度量程10mv。因为检测器偏号是o一10n:、,色谱用().1aufs记录。色谱法:用高效液相色谱法分析水的一大优点是直接由柱本身累积有机污染物,抛弃任何不必要的萃取过程。当水样泵入反相柱,如用键合烃相填充的柱子时,大部分有机污染物(除高极性分子外)被疏水性的固定相吸附。只有用比水极性小的溶剂如乙睛才能导致解吸。因此,其步骤如下:`1)累积.用2二m,n的速度把所需体积的水泵入预柱和柱。(2)色层分离显谱法:用第二个泵以0.1ml,/mln的洗提梯度开始泵入乙腊,而水泵的流速以同样的梯度减小。因此,20分钟后,流动相是100。。.的乙睛Zm!/min,这种情况再保持5分钟。当梯度洗脱时,各种污染物以极性减小的顺序被解吸,而在最后阶段,大多数非极性的污染物被解吸。把污染物记录为峰。因为色谱基线受到移动相折射指数的影响,所以随着乙睛含量的增加,基线显著漂移。在低检测波长部分,这种漂移更明显。评价·由于我们没有鉴别不同的污染物,而是对每个水样中各种有机污染物的总含量感兴趣,我们计算每个色谱中的峰面积总和,而不是单个峰面积。虽然对我们来说,被测的污染物的性质和它们的吸收带是未知的,但我们可以认为较大的峰面积意味着较多的污染物。结果表明这对于210nm检测波长是正确的,但对254nm波长是不正确的。在图中所示的峰面积是与丁et