炼油废碱液处理现状及其展望_杨青(1)

CurrentsituationandprospectofthetreatmentofalkalineresiduefromrefineriesYangQing，ZhangLi，LiBengao（ResearchInstituteofPetroleumProcessing，ChinaPetroleum&ChemicalCorporation，Beijing100083，China）炼油废碱液处理现状及其展望杨青，张莉，李本高（中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京100083）［摘要］系统介绍了目前炼油废碱液主要处理方法的原理、优点和不足，揭示了炼油废碱液处理技术的发展趋势及相关技术途径，最后针对炼厂在减少炼油废碱液排放总量、炼油废碱液处理工艺的选择及现场设备管理等方面的工作提出了建议和措施。［关键词］炼油废碱液；脱硫；催化湿式氧化法；生物处理［中图分类号］X703.1［文献标识码］A［文章编号］1005-829X（2010）04-0013-04Abstract：Themechanisms，advantagesanddisadvantagesoftheprimaryalkalineresiduetreatmentprocessesatpresentaresystematicallyintroduced.Andthedevelopmenttrendofalkalineresiduetreatmentprocessesandrele-vanttechnicalapproachesarerevealed.Attheend，somesuggestionandmeasuresaregivenaimingatthereductionofthetotalquantityofalkalineresiduedischargedfromrefineries，theselectionofalkalineresiduetreatmentpro-cessesandthemanagementoffieldtreatmentequipment.Keywords：alkalineresidue；desulfuration；catalyticwetairoxidation；biologicaltreatment炼油废碱液是炼厂产生的一种高浓度难降解有机废水，依据来源可分为含无机硫废碱液、含环烷酸钠废碱液和含有机硫废碱液3种〔1〕。含无机硫废碱液来自催化裂化、加氢精制、乙烯生产等生产环节；含环烷酸钠废碱液来自直馏柴油、润滑油生产及碱洗精制环节；含有机硫废碱液主要来自含硫原油生产和凝析油加工环节。在炼厂污水处理系统中，为节省装置占地和降低处理费用，通常将多种废碱液混合后一并处理。混合后的废碱液成分复杂，含有高浓度硫化物、杂酚等难降解有机物及碱洗过程中因乳化而带入的部分油类物质，其COD可高达几十万mg/L，污染物排放量占到炼厂污水排放总量的20%~40%。炼油废碱液的处理已成为高浓度难降解工业废水处理领域的研究热点和难点之一。1炼油废碱液处理现状炼油废碱液含有中性油、有机酸及硫醇、硫酚等多种有机硫化物，具有强烈恶臭和较大生物毒性。目前对炼油废碱液的处理主要从脱硫（脱臭）、脱酚、降低碱度和COD等方面入手，根据在处理过程中是否对某些物质进行分离回收，可将其划分为达标处理工艺和综合利用处理工艺两类。1.1达标处理工艺达标处理工艺在一定条件下可将废碱液中大部分污染物降解为二氧化碳、水等无毒产物或小分子低毒产物，有效消除废水异味并显著降低废水色度、COD等指标，处理后的废水经稀释或污水处理场简单处理后即可达标排放。此类工艺以废碱液的达标排放为唯一目的。1.1.1焚烧法焚烧法是发展较早的工业废水处理方法。该方法通过添加一定量助燃剂，在高温条件下将待处理对象中大部分有机污染物氧化分解，并转化为基本无毒无害的产物（通常以硫酸盐和碳酸盐等盐类为第30卷第4期2010年4月工业水处理IndustrialWaterTreatmentVol.30No.4Apr.，201013——工业水处理2010－04，30（4）专论与综述主）。郑慈斗〔2〕采用蒸发浓缩和焚烧联合工艺处理COD为335750mg/L的催化汽油废碱液，处理后的废水COD可降至180mg/L，pH在7~8。焚烧法处理炼油废碱液，助燃剂添加量较少，工艺简单，处理彻底。但设备造价和运行成本较高，不利于资源回收。此外焚烧时易因聚合物结垢导致废碱喷射器/雾化器堵塞，因此在炼油废碱液处理方面应用较少。1.1.2催化湿式氧化法湿式氧化属液态氧化法范畴，最先由美国的F.J.Zimmerman提出并于1958年首次用于造纸黑液的处理〔3〕，目前已广泛应用于包括炼油废碱液在内的多种高浓度难降解工业废水的处理。催化湿式氧化法（CWA