含氰废水加压水解脱氰_张振锋

石油化工环境保护1996年含氰废水加压水解脱氰张振铎(镇海炼油化工股份有限公司,宁波315207)摘要加压水解脱氛是去除难降解的含佩废水中佩化物的有效方法之一尽管在理论上脱佩后出水〔cN一〕可以小于0.smg/L,但是,生产上达到该指标有相当难度.为此,我公司经过十来年的研究和生产探索,至1994年实现达标,目前反应出水〔CN一〕在。.35mg/L左右.根据大t文献资料和生产数据,对脱氛反应形响因素和生产工艺参数进行理论和实践分析,找到了优化的参数搭配.关位词含袱废水水解影响因素CyanogenRemovalofPressurizedHydrolysisforCyanogenWastewaterZhangZhenduo(ZhenhaiPet,hemicalCdrPoartl’on,Ltd.315207)Abstr8CtAneffeetivemethodtoremovethediffieultdeeomPositioneyanogenineyanogenwastewater15thepressurizedhydrolysis.Itwasbasedonthetheorythatthe[CN一〕兮anbelow0.smg/L,butit15diffieulttoreaehthisremovallevel.TheZhenhaiPetroehemiealCor-poration,Ltdreaehedthe[CN一〕about0.35mg/Lsinee1994bystudyandresearehfordeeade.Keywords:Cyanide一eontainingwastewater,Hydrolysis,Influeneingfaetors.人们对氰化物的剧毒性认识较早,因此对生产中产生的含氛废水早就引起了注意。早在1947年Dobson等人〔`,就发表了用中和和氯化对简单氰化物进行消毒,lBondgond等〔2,于1948年报导了用离子交换法处理含氰废水。氰化物在碱性条件水解反应早在1832年就被人们所认识〔,、`,。从1972年起不断有该反应原理应用于氰化物废水处理方面的文献报导`卜’`〕。80年代至今,有关水解脱氰工艺的研究一直在进行之中。其中AES研究计划将加压水解脱氛工艺研究列为专项课题。Robey等人一直从事这一方面的工作〔,,、’3,。加拿大等国家均于70年代末80年代初成功地建立了加压水解脱氰的工业化装置。有关反应器优化设计和运行优化的研究仍在进行之中。国外加压水解脱氰反应器出水〔CN一〕的要求,一般在3~15mg/L,少数要求达到0.5~lmg/L,未见严格控制在0.smg/L的报导,文献中也有去除率达到9.9%的介绍,(收稿日期:1995一07一27)第2期石油化工环境保护但反应进水〔CN一〕较高(i000mg/L以上)。国内对含氰废水加压水解工艺研究不多,报导较少。华东化工学院等单位进行过实验室小型模拟试验,山东工业大学赵建天等曾于1989年报导过有关橄化物水解的研究。据了解,国内采用加压水解脱氛企业不多,稳定长周期运行的装置未见报导。引进同类装置基本处于停开或半停开状态,运行不理想。为了总结加压水解脱佩工艺和运行技术管理的经验,如何提高脱佩效率,稳定操作,优化生产,对脱氰的理论和实践问题做以粗浅剖析:1加压水解脱氮效率的影响因素和工艺参数.11反应温度反应温度对脱氰的影响,Midle:和Sehindewolf等人的研究结果〔`4、,,相当一致,反应温度在170℃以上大大降低。见表1。衰1反应沮度的影响沮度/℃MidlercShindewolfMidlercShide钾olf反应速率/卜一1活化能1301.5一15.517.3140一2.210.515.71503.13.51708.511.018011.016。2Y一氰去除率,%;X一反应温度,℃。LZ反应压力反应压力是保证推流,实现反应动力学氛化物浓度梯度分布、控制物流返混的重要指标。实际生产数据表明,反应压力0.7~1.IMaP对氰化物去除率并无太大的影响,但压力稳定相当重要。1·3pH值帆化物的水解反应是在碱性条件下完成的。表1可知,氛化物的去除率与pH值相关性不大。这一结果与赵建天等人的研究15[〕pH值对〔CN一j去除率影响不大相吻合。生产中pH值12·60一9.30对eN一去除率影响不大,关键是pH要稳定,不能波动太大。在足够碱存在时,不仅使游离氰得到分解l6[〕,还可将存在于配位化合物中的氰进行水解;1[〕。因此,控制一个稳定的pH值仍是一个重要因素。L4反应器内停留时间佩化物在加热压力条件下反应:CN一+ZHZO~HCOO一+NH:个反应动力学试验表明,在近似于活塞流的反应器内,反应服从一级反应动力学规律:dc一dt一一CK1994年具有代表性