固体状二氧化氯的制备_李山 (1)

固体状二氧化氯的制备芳香族醛类的合成新工艺芳香族醛类化合物是非常重要的一类精细化学品,例如:对轻基苯甲醛是医药、香料的中间体,对氯苯甲醛、对氟苯甲醛是医药、农药的原料,对甲基苯甲醛是香料中间体,又是新型荧光增白剂的原料等。这类产品产值较高,均具有一定的市场前景。其传统的生产方法采用化学氧化剂氧化甲基化合物的方法,其缺点是生产成本高,三废严重。新工艺采用间接电解氧化方法,即将合成分为两步:第一步仍采用化学氧化剂氧化甲基化合物得到芳香族醛,第二步将使用过的氧化液进行电解,使其中低价的金属离子再氧化成高价金属离子,即使氧化剂再生,再生后的氧化剂可以重新使用。采用新工艺的优点是大大改善了环境并降低了成本。目前,国外已完成工业化试验,国内目前仅完成了小试或模试。由于电解槽一般不用隔膜,间接电解氧化法合成芳香醛的生产比较简便,电耗均为600。一8。。。kwht/,同时,由于各种芳香醛的生产工艺相近,采用一套装置可以根据市场需求生产多种产品,生产的灵活性较大,基建投资不是太大,按目前市场价格估计,每生产h产品纯利润约为5000一10000元。因此,这是一种值得推广的新工艺。(李伟)二氧化氯在常温下是一种黄绿色气体,具有刺激气味,化学性质不稳定,不易压缩和存贮,通常把它制备成稳定性高的水溶液来贮存和应用。它使用效果很好。但很不方便,把它制备成固体状是今后发展方向。现美国已有固体状商品二氧化氯投放日本市场,效果良好,现将其制备方法简介如下。首先制备稳定的C旧:水溶液。工业上CIO:的制备方法很多,有氯酸钠一硫酸法、氯酸钠一盐酸法、氯酸钠一双氧水法、氯酸钠一氧化钠法、氯氧化亚氯酸钠法、氯化氢氧化亚氯酸钠法、氯酸钙法等。将制得的CIO:气体,直接通入含有稳定剂的过氧碳酸钠、过氧硼酸钠或其他碱金属、碱土金属过氧化物等的水溶液中,得到稳定的二氧化氯溶液,浓度一般为5%一10%。这种水溶液不同于CIO:气休,它是无毒,无味的透明或浅黄色的溶液,不挥发,不易燃,不分解,性质较为稳定,具有很强的氧化作用,能使微生物蛋白质中的双基酸发生氧化分解。其次要选择好吸附剂。为把CIO:吸附在吸附剂上得到固体状二氧化氯,首先要选择好吸附剂。通常吸附剂要有很大的吸附容量(至少能吸附50%的水),比表面积要大(95~ZOOmZ/g左右),可采用人工合成的硅酸盐、二氧化硅细粉、滑石粉、硅藻土、活性炭、瓷土、火山灰等。把选择好的吸附剂用碱性或酸性物质将pH调节到8.5~9.0之间。套丁醇装置的翻版。这两套丁醇装置都采用拨基合成技术。两套装置投产后将使该公司的丁醇总生产能力达到12亿lb/a。丁醇的衍生物丙烯酸丁酷、酷酸丁酪需求的增长,就是扩大丁醇生产的主要动力。此外,该公司还扩建了其在得克萨斯州seadrift丁二醇醚生产装置。它去年12月还购买了原ICI公司在英国的环氧乙烷衍生物经营业务。生产的丁醇将提供给上述英国环氧乙烷衍生物经营部门。此经营部门将用丁醇生产二醇醚类化合物。伟摘编自CEN,1995,73(32):16CMR,1995,248(6):3最后将经过处理的吸附剂用强力搅拌器搅拌,同时把稳定的CIO:溶液以重量比为1:100比例通过喷雾过程喷洒在吸附剂上,就得到了固体状二氧化氯。如果要得到片状的,还可以加淀粉后压片。稳定性CIO:是一种优良的多功能杀菌漂白剂,具有安全高效等优点,主要用于低浆和织物漂白、卫生防疫和各种水质的消毒杀菌等方面,是一种很有发展前途的产品.稳定性CIO:因完全没有致癌作用以及致畸突变性,已得到美国环保局和农业局的许可,允许作为自来水杀菌剂和食品消毒剂。日本把CIO:定为非农药类环境净化剂。联合国卫生组织将CIO,列为安全性为A,级的食品添加剂。我国已研制出稳定性CIO:产品,但应用方面刚刚起步。(李山)双乙烯酮市场前景广阔双乙烯酮是一种精细有机化工原料,用途较广,市场行情很好。我国目前仅有2家生产厂,总生产能力约2万多t,年产量在1.25万t左右。最大的生产厂家是南通醋酸化工厂,年产量约有2500t。它有20多种衍生物,不少医药、农药厂家为自身配套双乙烯酮装置,生产双乙烯酮衍生产品.近两年来,该系列产品无论品种和数量均有较大幅度增长。预测,目前双乙烯酮国内总需求量约1万t,其中医药行业约占50%,农药约占40%,其他如染料、饲料占10%。在医药上,双乙烯酮主要用来生产解热镇痛药、氨基比林、安乃近等。预计今年医药行业需求双乙烯酮约5O0t。在农药上,双乙烯酮主要用于生产杀虫剂久效磷的中间体乙酞甲胺,还用于生产杀虫剂磷胺、蝇毒磷、嗜吮氧磷、胺丙畏及杀菌剂、拌种灵等。今年我国久效磷需求量为“16t,需双乙烯酮3136t,加上其他农药品种,农药行业对双乙烯酮的需求量达4000t以上。在染料方面,它用作合成染料中间体。我国乙酞乙酸醋生产能力近IO0ot