制备甲基异氰酸酯新方法

©1994-2009ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net制备甲基异氰酸醋新方法美国专利摘译本发明提供了一种高收率,制备甲基异氢酸醋简称的工艺方法以碱金属或碱土金属氰酸盐为原料,在催化剂序在下,高温一下与卤甲烷反应以制备。通常在这种方法中所用催化剂是碱金属澳化物、碘化物或者是碱土金属碘化物、澳化物。反应混合物与卤甲烷的接触时间是每克分子氰酸盐每小时与。一克分子的卤甲烷接触一分钟,有机溶剂与卤甲烷的配比为一,在这样条件下可以从反应区连续取得。所谓的反应棍合物是将催化剂溶干有机溶剂,将碱金属或碱土金属氰酸盐悬浮于该溶剂中。规定接触时间的目的在于使两组份很快接触,接触面积增加,排除聚合作用,使收率提高。本法可以提高的收率及纯度。在加入甲基卤化物之前,要先将反应混合物中的水份和胺类除去,以免引起氰酸盐的水解及工的聚合。其方法是加入低沸点溶剂通常是石油醚、苯、甲苯或苯与甲苯混合物,边搅拌边升温至一,使水份及胺类混合物较快的从反应物中除去,然后冷却到一,开始通入一克分子的甲基卤化物,再升温至一“,把其余的甲基卤化物通入反应物中。在反应物中最好引入惰性气体一氮气进行搅拌,这样可加速移去水份及胺类。实施本发明要用一塔式反应器,以电加热,反应器底部有一个气态的甲基卤化物进口。山极性或非极性溶剂、催化剂、氛酸盐组成的混合物装入反应器中。作为非极性溶剂的沸点要大于,其中有效的非极性溶剂如间二甲苯,而、二烷基取代胺类例如二甲基甲酞胺用作为极性溶刘。操作中所用的氰酸盐,其中含碳酸盐混合物多达。如用钾盐为原料,则的付产物为氯化钾,也有碳酸钾,或者可用处理使它转化成氯化钾。实施过程中,将反应混合物加热至一时,边搅拌以除去水份及胺类混合物,然后降温到一,停止通以作搅拌,开始通入。一克分子氯甲烷。开始时氯甲烷溶于反应混合物,那时反应区没有及付产物分离出来,当继续通氯甲烷,反应区温度升到一,开始分离出来,并通过冷凝器进入受神,反应温度继续升到一,将余下的氯甲烷也通入反应器弓“。以低沸点的溶剂,如石油醚、苯、甲苯等加入反应混合物中,在氯甲烷通入之前先加热到一“同时搅拌,使水份、胺类与低沸点溶剂一同从反应混合物中馏出,然后进行操作。操作结束后,把反应混合物冷至一,反应中生成的碱金属卤化物以离心机使它从溶剂中分离出来,催化剂仍溶于溶剂中,此溶剂可重复使用。的收率对氰酸盐而言为理论量的一。该法制备的仍含氯甲烷或碘甲烷,但它对以为原料合成氨基甲酸蔡酷是无影响的。例立升容积的反应器,其高为,©1994-2009ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net直径。加入克克分子间二甲苯、克克分子二甲基甲酞胺,克克分子碘化钾,克工业级氰酸钾其颗粒度不超过,其中氰酸钾克克分子碳酸钾克克分子,以电加热。将干的引进混合物,一边搅拌同时加热,反应器温度升到,克克分子的间二甲苯作为与水及胺类的共沸物被分离出来。然后将反应混合物降到,停止通,。开始通入克克分子的氯甲烷,其速度是对每克分子氰酸钾每小时为立升克分子,其溶剂与氯甲烷之比为,接触时间分钟。加入克分子了克氯甲烷后,反应器的温度升到,开始逸出,通过冷凝到受槽,反应温度继续升到,将余下的氯甲烷加入,得。克,收率,纯度。反应器冷却到,将氯化钾、氰酸钾、碳酸钾滤出,滤液包含间二甲苯,二甲基甲酞胺及溶于其中的碘化钾可重复使用。例与上相同的反应器中加入克克分子间二甲苯,克克分子二甲基甲酞胺,克。。克分子碘化钠,。克工业级氰酸钠其颗粒大小为二其中含有克克分子氰酸钠,克。。克分子碳酸钠。以干燥氮气通入反应器中将混合物搅拌,同时加热使反应器温度上升至。间二甲苯与水及胺类共沸物约有克克分子被分离出来。将反应器温度降至,停止通氯然后将克克分子的氯甲烷引进,其加料速度是对每小时每克分子氰酸钠为。升克分子,溶剂与氯甲烷之比为,接触时间为。分钟。当克分子。克的氯甲烷加至反应器后温度逐渐升到,开始分离出来,通过冷凝器进入受槽。反应器的温度逐渐升到将余下的氯甲烷通入。的产量克,收率为理论量的。纯度为。然后同例所述,进行反应器冷却及反应物进一步处理。例略陈世珍摘译上接第页核留外汇途径,把核留下来的外汇用于企业技术改造,帮助企业加速产品更新换代,填补空白。四是扩大化工产品出。在安排明年化工生产计划的同时,也要安排化工产品的出口计划。为了扩大化工产品出口,一是对大宗、传统、换汇成本较低的出口商品,建立出口专厂或基地。二是对承担化工产品出口任务的企业,实行“三优先”原则,即所需燃料、动力和原材料优先分配供应,对增加出口创外汇、效益