1-甲基-3-苯基哌嗪的合成新工艺

油酸丁酯的合成新工艺油酸丁酯广泛的应用于各行业，可以用作添加剂、溶剂、润滑剂、防水剂、增塑剂等。目前工业上采用硫酸催化油酸和正丁醇的合成工艺，但存在副反应多，产品质量差，设备腐蚀严重，三废污染严重。现介绍以对甲苯磺酸作催化剂的合成工艺。1实验主要原料油酸，正丁醇，对甲苯磺酸等。2合成在装有温度计、分水器、回流冷凝管的三口烧瓶中，依次加入油酸，正丁醇和对甲苯磺酸，缓慢升温，当有正丁醇一水的共沸物蒸出时，控制反应温度在140～146oC，回流分水70min。反应结束后，将反应液冷至室温用等体积质量分数5％碳酸钠中和，然后用饱和食盐水洗涤2次使之呈中性，粗产物先在水泵减压下蒸去正丁醇，再减压蒸馏，收集227～228oC／2kPa馏分。3结论最佳工艺条件：油酸：正丁醇：对甲苯磺酸=1：2：0．15(摩尔比)，反应时间70min，酯化率达93．92％，酯的质量分数≥99％卜甲基一3一苯基哌嗪的合成新工艺1一甲基一3一苯基哌嗪(MPP)是一种重要的药物中间体，目前合成工艺存在着难以克服缺点，现介绍以N一甲基乙醇胺和环氧苯乙烷为原料，经缩合、氯化、闭环三步反应的合成工艺。1实验主要原料环氧苯乙烷，N一甲基乙醇胺．氯化亚砜，甲苯，二甲基酰胺，溴化四丁基铵，正己烷，乙酸乙酯，氨水等。2合成2．1N一(2一羟乙基)一N一甲基一d一羟基一B一苯乙基胺(I)的合成在装有机械搅拌、冷凝管的500mL口烧瓶中加入75g环氧苯乙烷(0．6mo1)和l50mL的DMF，然后滴加43gN一甲基乙醇胺(0．57mo1)，滴加温度控制在80℃，反应4h(反应终点用气相色谱跟踪鉴定)，冷却至室温，为淡黄色溶液。2-2N一(2一氯乙基)一N一甲基一d一氯一B一苯乙基胺盐酸盐(U)的合成在装有机械搅拌、冷凝管的2000mL三口烧瓶中加入300mL甲苯(255g)和170g氯化亚砜(1．42mo1)，将I在0～10℃下滴入，并在45℃下搅拌反应2h。冷却至室温，为亮紫红色溶液。加入360mL水，接着将675git)(KOH)=30％的水溶液在20～25℃下分步滴加到上述混合物中。混合物分层，水层用100mL甲苯萃取1次，合并有机相。将18g无水硫酸镁加入有机相．再加入18g活性粘土，搅拌15rain后过滤，滤饼用80mL甲苯洗涤，滤液并入有机相，并将过量的HC1气在常温下通入上述有机相、老化1d，混合物过滤，滤饼用300mL甲苯洗涤1次，并在50℃下干燥，可得l15g白色粉状固体Ⅱ．收率75．2％。2．31一甲基一3一苯基哌嗪(III)的合成2O维普资讯http://www.cqvip.com在装有机械搅拌、冷凝管的l000mL三口烧瓶中加入660g氨水(13．58mo1)、500mL乙酸乙酯，2．3g溴化四丁基铵，以及100g1I，并在4O～45cI=下搅拌反应3h，得反应物，分层，水层用150mL乙酸乙酯萃取2次，合并有机相，将有机相减压蒸馏，并在O．2～2．0kPa下收集100～130cI=馏分，经冷却，得淡黄色固体，用正己烷重结晶1次，得38．5g白色针状结晶Ⅲ。收率58．4％。3结论以N一甲基乙醇胺和环氧苯乙烷为原料经缩合，氯化制备N一(2一氯乙基)一N一甲基一a一氯一B一苯乙基胺盐酸盐，收率达到75．2％，再经氨水闭环反应合成l一甲基一3一苯基哌嗪，收率58．4％；总收率43．9％(以N一甲基乙醇胺计)。此法具有所有反应均在常压下进行、反应条件温和、所用原料价格便宜等特点，克服了2一苯基哌嗪甲基化路线中副产物不易分离的缺点。特别是氯化反应，采用了将二醇代物滴入氯化亚砜法，使氯化反应温度容易控制，有较好应用前景。3，4，5一三甲氧基苯甲酰腙类化合物的合成没食子酸广泛分布于植物体内，大量存在于五倍子中，是我国传统的出口产品．它可生成众多的衍生物，是农药、医药的重要中间体。为拓宽没食子酸的用途，以没食子酸为原料，经多步反应合成了3，4，5一三甲氧基苯甲酰腙类化合物Ⅲ。1主要试剂所用试剂均为化学纯或分析纯，液体醛，用前重蒸。2I的制备在250mL三口烧瓶中加入没食子酸17g(100mmo|)，水50mL，30％NaOH水溶液6olTlL，搅拌，反应液变为墨绿色后加入CHC1100mL，十六烷基三甲基溴化铵2．5g，滴加硫酸二甲酯56mL(592mmo1)(约30min滴加完)，室温搅拌3h后静置分层，水层用CHC1萃取(3~20mL)，合并有机层，用15％氨水洗涤(2x30mL)，再依次用5％NaOH水溶液、饱和食盐水、蒸馏水洗至中性，无水硫酸镁干燥，蒸出溶剂得粗品，用乙醇重结晶得白色晶体Il7．3g，产率85％。33。4，5一三甲氧基苯甲酰肼Ⅱ的制备在250mL烧瓶中加入Il1．3g(50mmo1)，乙醇3OmL，80％水合肼lOmL(241mmo1)，在8OcI=