4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析

68天然气化工2005年第30卷4，4’一二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析姚洁，王公应(中国科学院成都有机化学研究所，成都610041)摘要：建立了4，4’一二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析方法，用于合成4，4’一二苯甲烷二异氰酸酯中该产物的分析，此方法操作简单快速，精密度、准确度和重现性高。关键词：HPLC；4，4’一二苯甲烷二异氰酸酯；合成中图分类号：TQ075文献标识码：A文章编号：1001．9219(2005)05—68—020前言4，4’一二苯甲烷二异氰酸酯(简称MDI)是生产聚氨酯的重要原料，其聚氨酯产品广泛用于机电、船舶、航空、土木建筑、轻工和纺织等部门。我们课题组采用绿色环保工艺路线由碳酸二甲酯(DMC)和苯胺先生成苯氨基甲酸甲酯(MPC)，MPC再与甲醛缩合生成4，4’一二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，最后MDC分解生成MDI。有文献报道采用l一(2一甲氧苯基)哌嗪做MDI衍生剂进行HPLC分析[，由于该衍生液价格贵且不易购买，我们采用二正丁胺来衍生MDI，取得了较好的结果。1实验部分1．1仪器试剂仪器：Waters515高效液相色谱仪[WatersSymmetryShieldRP18(3．9mmX150mm)]色谱柱，柱温40℃，流动相为甲醇／Tk(体积比80：20)，流速1．6ml／min，Waters2487紫外检测器，检测波长254nm，N一2000色谱数据工作站(浙江大学智能信息工程研究所)。试剂：甲醇，色谱级，美国TEDIA；MDI，含量为69％，碳化二亚胺改性MDI，山东烟台万华聚氨酯股份公司。收稿日期：2005—01—02；作者简介：姚洁(1970一)，女，副研究员，电话028．85250005，电邮yaojiemail@163．tom。1．2试剂配制1．2．10．0028mol／L衍生剂溶液称取二正丁胺18mg，转入50ml容量瓶，以丙酮稀释至刻度。1．2．2MDI标准衍生液准确称取MDI标准11．0±0．1mg，转入25ml容量瓶中，用甲苯溶解后用0．0028mmol／L衍生剂溶液稀释至刻度，振摇，该液即为MDI的二正丁胺衍生物标准液，含量为0．3036mg／ml。1．3分析步骤1．3．1标准曲线的制作用MDI标准衍生液分别进样7．5ul、12．5ul、17．5ul，每一个进样量重复测定2次，以质量(g)对峰面积绘制标准曲线。1．3．2样品处理准确称取样品2．5±0．0001g，转入25ml容量瓶中，用甲苯溶解后用0．0028mmol／L衍生剂溶液稀释至刻度，振摇。1．3．3样品分析吸取15ul样品溶液在同样条件下进样分析，用外标法进行定量。2结果与讨论2．1线性关系的考察标准色谱图见图1，测得标准曲线见图2。由图2可知此标准曲线是一条通过原点的直线，峰面积和质量成正比关系，相关系数r=0．9999。MDI的质量在2．5g～5．Oug的范围内，维普资讯http://www.cqvip.com第5期姚洁等：4，4’．二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析69用外标法定量是可行的。1>毒锄012345678时间／rain图1标准色谱图Fig．1Standardchromatogrammap120喜60匿4o鹫2000246质量g图2标准曲线Fig．2Standardcurve2．2实验精密度取标准衍生液的3个进样量在相同条件下分别连续分析5次，考察精密度，实验数据见表1。表1精密度实验Table1Experimentofprecision从表1看出，最大相对标准偏差<5％，在允许的范围内。2．3实验准确性为了进一步验证外标法定量准确性，配制了已知质量百分含量的样品3个，按本方法进行分析，实验数据见表2。表2准确性实验Table2Experimentofaccuracy从表2看出3个样品的相对偏差都在允许的范围内。2．4实验重现性对自己生产的样品MDI．1在一个时间段内重复进样，测试重现性，实验数据见表3。表3重现性实验Table2Experimentofrepeatability从表3看出样品在10日以内稳定性较好，实验重现性良好。3结论本实验建立的分析MDI的高效液相色谱法线性关系好，精密度、准确度、重现性都在允许的范围内，能快速、简便、准确测定MDI含量。参考文献[1]栾杨，李翎，王晓云，等．高效液相色谱测定车间空气中4，4’．二苯甲烷二异氰酸酯[J]．中国公共卫生，1999．15(10)：937—938．维普资讯http://www.cqvip.com天然气化工2005年第30卷HPLCAnalysisinSynthesisof4，4'-DiphenylmethaneDiisocyanateYAOj妇．WANGGong-ying(ChengduI~timteofOrganicChemistr