5_氯甲酰氧基异肽酰氯的制备

第22卷第3期2005年3月精细化工FINECHEMICALSVol.22,No.3Mar.2005精细化工中间体52氯甲酰氧基异肽酰氯的制备3刘立芬1,俞三传1,周勇2,金可勇1,高从堦13(1.国家海洋局杭州水处理技术研究开发中心,浙江杭州310012;2.浙江大学材料与化学工程学院,浙江杭州310027)摘要:以三光气(简称BTC)为酰氯化剂,与52羟基异酞酸在复合催化剂作用下制备了52氯甲酰氧基异肽酰氯(简称CFIC),收率最高可达4213%。分析了反应条件的改变对产品收率的影响。反应物量比R〔n(三光气)∶n(52羟基异酞酸)〕≤111时,产品收率很低,几乎得不到产品;111117时,影响不大。溶剂极性越大,反应越快,收率越高。复合催化剂(三乙胺/咪唑、吡啶/咪唑)的催化效果远远优于单一催化剂(N,N2二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶和咪唑)。反应适宜在5～20℃操作,温度高于30℃时,反应很难进行。反应时间较短时,对产品收率影响较大,当时间大于24h后,影响不大。利用正交实验确定的最佳工艺条件为:反应物量比为1167;催化剂为m(咪唑)∶m(吡啶)=1∶4及m(吡啶+咪唑)∶m(三光气)=0108∶1;反应温度5～10℃。用红外光谱仪分析产品的主要官能团:在1785124、1764112、1603120cm-1和1557199cm-1处有强吸收峰,它们分别为Ar—OCOCl、Ar—COCl与三取代基苯环。用高效液相色谱仪测得w(CFIC)=9914%,用数字熔点仪测得产品熔点为5617～5710℃。推测了三光气在催化剂作用下的反应机理。关键词:52氯甲酰氧基异肽酰氯;三光气;52羟基异酞酸中图分类号:TQ028.8文献标识码:A文章编号:1003-5214(2005)03-0227-04Preparationof52ChloroformyloxyisophthaloylChlorideLIULi2fen1,YUSan2chuan1,ZHOUYong2,JINKe2yong1,GAOCong2jie13(1.TheDevelopmentCenterofWaterTreatmentTechnology,SOA,Hangzhou310012,Zhejiang,China;2.CollegeofMaterialandChemicalEngineering,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027,Zhejiang,China)Abstract:Triphosgene(BTC)wasusedasacarbonylchlorinatingagenttoprepare52chloroformyloxyisophthaloylchloride(CFIC)from52hydroxyisophthalicacid(HIA)inthepresenceofcompositecatalysts,andthetopyieldofCFICwas4213%.Effectsofreactionconditionsontheproductyieldwerediscussed.IfthemoleratioofBTCtoHIAwaslessthan111,fewproductscouldbeobtained.Whentheratiowasbetween111and117,thehighertheratio,themoretheyield.Moleratiohigherthan117hardlyaffectedtheyield.Thehigherpolaritythesolventhas,thequickerthereactionwas.Effectofcompositecatalysts(triethylamine/imidazole,pyridine/imidazole)wasmoreexcellentthanthesinglecatalysts(N,N2dimethylformamide,triethylamine,pyridine,imidazole).Lowtemperatureof5～20℃wassuitabletothereaction,andthereactionhardlycarriedoutattemperaturehigherthan30℃.Shortreactiontimeaffectedtheyieldobviously,butreactiontimelongerthan24hwasnotneccessary.Suitablepreparationtechnologywasobtainedbyorthogonaltests,i.e.,n(BTC)/n(HIA)=1167,t