水质检验中锰的测定方法探讨

CITYANDTOWNWATERSUPPLY·水质分析与监测·40城镇供水NO.42014水质检验中锰的测定方法探讨黄顺静梁苑斐（广州市自来水公司西村水厂，广东广州510160）摘要：过硫酸铵分光光度法和甲醛肟分光光度法是基层水厂常用检测锰的方法。本文针对不同的锰测定方法展开研究，分析了浊度对不同方法的干扰情况。结果发现在水质条件相同时，浊度对两种方法有不一致的干扰情况，得到过硫酸铵分光光度法可排除浊度干扰，并提出测定锰的优选方法。关键词：锰过硫酸铵分光光度法甲醛肟分光光度法浊度1.引言锰是地壳中含量较为丰富的金属之一，在地表水中存在溶解和悬浮两种形态[1]。锰是生活饮用水水质分析中经常检测的项目。锰的氧化物能在水管内壁逐步沉积，形成“黑水”现象，我国生活饮用水卫生标准对锰的含量进行了严格的规定：锰不大于0.1mg/L[2]。目前，水中锰的检测方法有三种：原子吸收分光光度法，过硫酸铵分光光度法，甲醛肟分光光度法[3]。作为基层水厂常用的测定方法是过硫酸铵分光光度法和甲醛肟分光光度法。水厂水质检验中使用不同方法对原水锰进行测定时，会得到差异的实验结果。本文首先建立可接受的检测方法，确定浊度是否造成干扰。结果表明：在相同条件下，过硫酸铵分光光度法测锰具有操作简单快捷、分析结果稳定可靠、节省试剂等优点。2.实验方法2.1仪器与试剂吸管、移液管、锥形瓶、具塞比色管、容量瓶、快速滤纸若干；瑞利分光光度计；锰标准使用液（10mg/L）：（中国计量科学研究院提供，编号：GBW（E)080157-9075，锰标准物浓度值：1000mg/L，相对不确定度2%，有效日期：2014年7月）过硫酸铵【(NH4)2S2O8】；过硫酸铵溶液（50%）；硝酸银-硫酸汞溶液；盐酸羟胺（100g/L）；硝酸（ρ20=1.42g/mL）；过硫酸钾（K2S2O8）；亚硫酸钠（Na2SO3）；硫酸亚铁铵溶液；甲醛肟溶液；氢氧化钠溶液（160g/L）；乙二胺四乙酸二钠溶液（372g/L）；氨水溶液(35+100)；盐酸羟胺溶液（417g/L）；氨性盐酸羟胺溶液注：使用过硫酸铵分光光度法的试剂配制及溶液稀释所用的纯水不得含有还原性物质。2.2检验方法2.2.1水样的检验以西部某水厂原水、出厂水为代表，从浊度1~100NTU范围内选取数组：0.20NTU，5.12NTU，14.7NTU，23.4NTU，75.4NTU，108NTU，作为待测水样，分装在数个1000mL烧杯中。2.2.2待测水样的检测对选取的水样按国标GB/T5750.5-2006规定，使用过硫酸铵分光光度法和甲醛肟分光光度法测定其中的锰含量。2.2.3质控试验建立过硫酸铵分光光度法、甲醛肟分光光度法标准工作曲线。使用国家环保总局标准样品研究所提供物质标样（质控编号：GSB07-1189-2000水质锰Mn20518，有效日期：2016年3月），衡量标准工作曲线的测定结果是否可接受。2.2.4精密度及准确度准确度应用两种方法对样品进行8次检测，测定标准偏差准确度，以选取的水样为代表，分别加入不同浓度锰标准，分别以两种方法测定其中的锰含量，计算其回收率，评价检测准确度。2.3过硫酸铵溶液加入量试验由于称量固体过硫酸铵加入煮沸后的三角烧瓶内，容易造成误差。尝试改用过硫酸铵溶液，选取三组锰标准（0.05mg/L，0.2mg/L，1.0mg/L）为代表，准CITYANDTOWNWATERSUPPLY·水质分析与监测·城镇供水NO.4201441确加入过硫酸铵溶液0.5mL，1.0mL，2.0mL，以过硫酸铵分光光度法测定吸光值确定其加入量。3.实验结果与分析3.1为了检验过硫酸铵分光光度法、甲醛肟分光光度法的精密度和准确度，对两种方法进行了质控试验，并为后续试验提供基础。过硫酸铵分光光度法标准曲线：C=4.7105A-0.0008，相关系数R=0.9998；甲醛肟分光光度法标准曲线：C=1.1651A-0.0009，相关系数R=0.9999。精密度使用国家标准总局标准样品研究所提供的标准物质（质控编号：GSB07-1189-2000水质锰Mn20518）各重复测定8次，测定相对标准偏差，检验其精密度，计算相对误差，检验结果准确度。实验结果如表1所示。表1两种测定方法的质控实验对比质控对比测定方法平均检测值（mg/L）相对标准偏差（%）标准值（mg/L）不确定度（mg/L）相对误差(%)过硫酸铵分光光度法1.640.911.610.081.86甲醛肟分光光度法1.661.391.610.083.10表2两种测定方法检测出厂水锰回收率水样类型加入锰标准含量（mg/L）过硫酸铵分光光度法甲醛肟分光光度法样品检测值(mg/L)回收率(%)样品检测值(mg/L)回收率(%)出厂水----<0.05----<0.02----出