快速测定饮用水中简单氰化物的研究与应用

作者简介:马春燕(1968－)，女，硕士，主管技师，主要从事疾病及水质监测工作。·经验交流·快速测定饮用水中简单氰化物的研究与应用马春燕，韩静，梁涛，许芳，姚小云奎屯市疾病预防控制中心，新疆奎屯833200关键词:快速测定;饮用水;简单氰化物中图分类号:Ｒ123．1文献标识码:C文章编号:1004－8685(2014)20－3037－02氰化物在水体中以多种形式存在，主要是简单氰化物和络合氰化物，简单氰化物包括HCN、KCN、NaCN、NH4CN等，简单氰化物易溶于水，剧毒［1］。络合氰化物的毒性虽然比简单氰化物的小，但在水体中受pH、温度、日光照射等影响，能分解为简单氰化物［2］，也能引起饮用水急性中毒。目前测定生活饮用水中的氰化物主要采用异烟酸－吡唑啉酮分光光度法和异烟酸－巴比土酸分光光度法［3］。前者显色剂吡唑酮的配制需要用到N，N－二甲基甲酰胺有机试剂作溶剂，N，N－二甲基甲酰胺易挥发且对人体健康有较大的危害［4］。二者要求在样品采集过程中加入氢氧化钠固定氰化物，冷藏运输和保存，实验室用酸中和、酸化后进行蒸馏。蒸馏操作繁琐，费时，费试剂，且使用的某些试剂存在对操作者和分析室的环境有二次污染的问题［5］。酸中和、酸化、蒸馏过程很容易损失氰化物，且整个过程消耗大量时间。氰化物是剧毒物，氰化物测定的关键是快，面对公共安全事件，时间就是生命。因此，本试验室就饮用水中简单氰化物的快速测定进行研究，解决前处理的繁琐和费时的问题，同时减少检测过程对环境的污染，达到快速测定的目的。1材料与方法1．1仪器100ml具塞比色管;721型分光光度计(上海第三分析仪器厂)。1．2试剂2g/L氢氧化钠溶液;氰化物标准溶液(批号:GBW(E)080115)(ρ=51．0μg/ml)购自中国计量科学研究院，临用前将此溶液稀释至1．0μg/ml。缓冲溶液(pH=5．8)(批号:20130310，天津市科密欧化学试剂有限公司):称取37．2g无水磷酸二氢钾溶于纯水中，并稀释至100ml。10g/L氯胺T溶液(批号:20121105，天津市盛奥化学试剂有限公司):称取1g氯胺T(C7H7SO2·NClNa·3H2O)，溶于纯水中，并稀释为100ml，用时现配。异烟酸(批号:20110811，天津市福盛化学试剂厂)－巴比妥酸试剂(批号:20111224，天津市光复精细化工研究所):称取2．0g异烟酸(C6H5NO2)和1．0g巴比妥酸(C4H4N2O3)加到100ml60℃12g/L氢氧化钠溶液中，搅拌至溶解，冷却后加纯水至100ml。放置过夜，过滤。保存于冰箱中，可稳定一周。亚甲蓝(批号:20120412，天津市登科化学试剂有限公司):0．030g/L亚甲蓝0．10ml定容至50ml，约相当于0．05mg/L的简单氰化物与异烟酸－巴比妥酸显显示的蓝色。1．3方法1．3．1定性试验取装有6．0ml缓冲溶液的100ml具塞比色管，加入50ml水样后，加入1．0ml氯胺T溶液，立即加盖混匀，放置3min～5min后，加10．0ml异烟酸－巴比妥酸溶液，混匀。观察颜色变化，若20min颜色没有变化，为阴性。若颜色从浅黄逐渐向蓝色过度，再与0．05mg/L氰化物浓度显示蓝色相当的亚甲蓝溶液比较，蓝色深于标准管为简单氰化物定性阳性。1．3．2定量试验取冷藏水样50．0ml，置于100ml具塞比色管中。另取100ml具塞比色管8支，分别加入1．00μg/ml氰化物标准溶液0ml、0．10ml、0．25ml、0．50ml、1．00ml、2．00ml、3．00ml、5．00ml，定容至50．0ml。向水样和标准管中分别加入6．0ml缓冲溶液和1．0ml氯胺T溶液，立即加塞，充分混匀，放置3min～5min后，各加10．0ml异烟酸－巴比妥酸溶液，振摇2min，于室温放置20min。于600nm波长，用3cm比色皿，以纯水为参比，测定空白、标准和样品的吸光度，比色时间控制在10min内。绘制校准曲线，扣除空白后从曲线上查出样品管中氰化物的含量。1．3．3计算利用公式c=m/V进行计算。式中:c－水样中简单氰化物(CN－)的浓度，mg/L;m－从校准曲线上查得的氰化物含量，μg;V—水样体积，ml。2结果2．1线性范围和检出限取50ml样品测定，简单氰化物的浓度在0．002mg/L～0．10mg/L范围内，浓度与吸光度线性关系良好，相关系数r=0．9998，回归方·7303·中国卫生检验杂志2014年10月第24卷第20期ChinJHealthLabTec，Oct2014，Vol24，No20程:y=0．1555x+0．009。连续测定20次空白吸光度，以空白吸光度的3倍标准差所对应的浓度作为方法的检出限，简单氰化物快速测定法的检出限为0．002mg/L。2．2精密度和准确度