回收钴锰催化剂中钴含量的测定

河南化工2002年第1期回收钴锰催化剂中钴含量的测定张燕玲。，王晓毅。，祁东霞，袁琳。(1河南省化工研究所．河南郑州450052；2北京京辰化工有限公司，北京l02l00)摘要：夼绍了使并l亚硝基虹盐法实现准确龇定回收醋酸钴、醋酸锰混合催化中钴含量约为13％的产品，讨论了酸度、干扰物、反应时间对测定的影响结果表明，谈法精密度高，准确度好=关键词：醋酸钴催化荆；亚硝基虹盐；分光光度法中国分类号：7X／,0~6．51文献标识码：B文章编号：1003—3467(O02)0l—C037—02工业醋酸钴、工业醋酸锰的产品检测可直接由法适用含量低于1％的金属测试分析．显然不适用国家标准测定，即EDTA滴定法，但是对于工业上回本产品。本文探讨了使用亚稍基红盐分光光度法，收的混合醋酸钴、醋酸锰催化剂产品，由于钴锰性质测定钴锰混合物含钴约为13％的产品。相近，互相干扰，上述方法，不再适用。而原子吸收l实验部分4结果与讨论4．1把27组作为校正集，运用BP网络程序对12个，学习速率为0．8，迭代18000次时，相对误差为0．o1，比较合适。预测输出值、已知真实值及样品回组模拟样品进行计算预测。当把隐台层调节为1O收率如表l所示。表1模拟样品的实验数据注：氨基比林浓度0．8321g／mL；安瞢比林浓度0．5375g／mL；巴比妥浓度0．249g／mL。4．2对样品的平均回收率和标准值进行检验得：方法进行多组分分析是一种行之有效的方法，在其氨基比林f：0．5692，安替比林0．9482，巴比妥他多组分体系中也可以加以推广应用。②BP神经f=一2．4970。查表得。．．．=3．106，它们的绝对值网络法是实现联机自动在线分析的好方法。均小于f。。-，说明没有显著性差异，测定样品平均参考文献：回收率和标准品名义值一致。4．3综合前面的工作，可得以下初步结论：①采用[1]相秉仁卅算药学[M]南京：中国医药出版社，1990BP神经网络法对氢基比林、安替比林、巴比妥混合[2]燕孛成神经msaa[m]·西安：西安电子科技大学物中多组分分析的计算得到了较好的结果，说明该版社’。990’维普资讯http://www.cqvip.com1．1主要仪器及试剂仪器：721型分光光度计。试剂：盐酸；硝酸；(1+1)磷酸；三氯化铁溶液，lOg／L；O．1％溴酚蓝指示剂；25％氢氧化钠；30％柠檬酸钠；50％乙酸钠；0．4％亚硝基红盐(用时现配)；钴标准溶液：称取lO00mg光谱纯金属钴，溶于5mL盐酸中，移人lO(~nL容量瓶中．用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lmL含0．1mg钴，吸取钴标准溶液，稀释为lmL含lOtLg钴(未注明试剂类型均为分析纯)1．2试验原理试样用酸分解，在柠檬酸存在下，当溶液pH值为5．7～7．5时，co2迅速氧化为c0“，与亚硝基红盐形成红色络合物，于530ma处测其吸光度。I．3试验方法I．3．I标准曲线的绘制吸取0，10，20，40，⋯⋯200／xg钴的标准溶液，分别置于25OraL锥形瓶中，用水稀释至30mL。加入含25mg铁的溶液，加入(1+1)磷酸5mL、0．1％溴酗蓝指示剂1滴，用25％氢氧化钠溶液中和至蓝色刚出现。准确加入30％柠檬酸钠溶液5mL、50％乙酸钠溶液lOmL、0．4％亚硝基红盐溶液lOmL，加两粒玻璃珠，加热煮沸2min，加入(1+1)硝酸lOmL，再加热煮沸lmin，冷却。移入lnL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。在530ran处测量吸光度，绘制标准曲线见图1。l0．5／ug目1标准曲线由图1可得标准曲线的回归方程：m=塑×l031．3．2分析方法准确称取0．1O00g试样于2nL烧样中，加入盐酸lOmL，低温溶解5一lOmh~，加入硝酸2mL，稍加热至完全分解，蒸发至干，加盐酸5mL，继续加热并蒸发至干，重复2次。加(1+1)盐酸lOmL，用少许水冲洗杯壁，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取溶液2mL，置于250mL锥形瓶中，加(1+1)磷酸5mL，按上述方法显色，测量吸光度A。直接根据标准曲线查到相应的钴含量。河南化工2OO2年第1期2结果与讨论2．1最佳酸度选择实验表明，pH值为5．5～7．5时，体系显色效应最明显，生成可溶性的红色络台物。实验选择0．1％溴酸盐指示剂1滴，来显示调节体系的酸度。2．2干扰物的影响及排除铜、镍和铁也与亚硝基红盐反应生成有色络合物，当加入硝酸煮沸时，铜、镍和铁的有色络合物被破坏，而钴的络台物不受破坏。大量锰对亚硝基红盐分光光度法测定钴无影响，磷酸能消除铁的干扰，但加入磷酸会使溶液所显的颜色变浅，当铁量在20SOmg之间，铁的影响基本恒定不变。据此，可在标准系列及空白试液中，都加入与试样相当的铁量，来抵消其影响。由图1及相关系数看出，当钴含量在0—2~Omg时，其线性关系良好