等量电位滴定法测定炼油厂高硫污水中氯化物

���年!�月石油炼制与化工∀#∃%&∋(#)∗∀%&∋+#,,(−./−0∀#∃%&∋+1#∗(+/(2,第34卷第5�期等量电位滴定法测定炼油厂高硫污水中氯化物陆克平&中国石油化工股份有限公司安庆分公司检验中心,安庆�67。。�∋摘要针对现行硝酸汞容量法测定安庆分公司部分炼油污水中氯离子含量出现偏高和终点变色迟缓、返色等现象,通过改进污水预处理方式,改用银量法等量电位滴定替代手工指示剂硝酸汞容量法测定氯离子含量,氯离子回收率为48�9一5��8�9,检测最低浓度为58义5。一马:;<=(,测定结果与离子色谱法测定结果基本一致,该方法适合炼油装置废水中氯离子的分析。关键词>硝酸银电位滴定污水氯化物预处理5前言炼油设备腐蚀程度及速度与氯离子含量密切相关,通常要求炼油装置工业污水中氯离子质量浓度小于3�:?=(。氯离子是水和废水中常见的一种无机阴离子,其测定方法因适用范围与目的不同也有多种,如电量法川、比色法川、比浊法川、电位滴定法‘“≅、电极流动法川、红外光谱法<Α<,其中以离子色谱法最为简便快速与通用Β‘〕,而硝酸银容量法和硝酸汞容量法因不需要特殊的仪器及器皿简单,在废水的氯离子含量测定中应用最为广泛ΧΔ一口中国石化安庆分公司炼油装置污水中氯离子分析采用硝酸汞容量法,其十几路管线污水中含数量不等的单质硫、硫化物、亚硫酸根、硫代硫酸根、有机胺、硫氰酸根一与氰根等干扰物质。由于目前使用的硝酸汞容量法处理不彻底,使部分氯离子含量数据出现偏高现象,而且还存在终点变色迟缓和返色等现象。本课题根据炼油污水本身的特点,采取减少溶液中离子数量和增强氧化能力的样品预处理措施,同时采用硝酸银等量电位滴定法替代现行的手工指示剂硝酸汞容量法测定污水中的氯离子含量,考察减少氯化银沉淀对电极的粘附和提高终点电位突跃的条件。�实验�85仪器与试剂+;:ΕΦΓΗ75离子色谱仪,ΔΙ<.Ε0电位滴定仪,Δ3�自动样品转换器,氯离子选择性电极,∃ϑΦ:;58�工作站,均为瑞士万通公司产品Κ5:<Λ和Ι:Χ微量滴定管以及一些常用器皿。试剂均为优级纯或基准试剂配制。硝酸汞标准滴定溶液仁+<厂川。〔−Β〕3。�一Μ·�565:;<=Χ习,每升加Ν:<2浓硝酸Κ氯化钠标准溶液巨+−、,Ο�8�565:;<=Χ」,每毫升溶液含。8Ι。。:?氯化物&+<一∋Κ硝酸银标准滴定溶液Π+八?、∋>,一。8�56<:;<=(才〕,每升加Ν:<才浓硝酸Κ混合指示液>用乙醇溶解。8Ι4结晶二苯卡巴踪和。8�Ι4嗅酚蓝粉末,并定容至5。。:Χ,保存于棕色瓶中。其它试剂>酚酞指示液,淀粉分散液&5�4=<矛∋,硝酸&39∋,过氧化氢&3。9∋,氢氧化钠&<9∋,无水乙醇。�8�测定步骤用中速滤纸将含硫污水过滤后,移取滤液5�一5�:<才于�Ι�:Χ的三角烧瓶中,加人蒸馏水使总体积至约5�:Χ,并加人两粒玻璃珠Κ将三角烧瓶置于六联电炉上加热&每次可处理7个样品∋,沸腾后微沸Δ:ϑΘ以上至溶液变成乳白色或无色。用浓度为<:;<=(洲的1−&∋Κ溶液滴加至溶液Ε1值为�一3,微沸�一3:ϑΘ,然后加入Ν:(≅3;91>Μ>,继续微沸�Ο3:ϑΘΚ加人浓度为<ΡΘ;<=(了的−Φ&>∋1溶液,使溶液的Ε1值不小于4Κ继续微沸Ι一5�:ϑΘ,此时溶液无色透明,剩余液为��一3�:<洲&中途若水蒸发过多,可补加一点蒸馏水∋Κ水冷至室温后,倒人专用滴定烧杯中,用无水乙醇&约6�:Χ∋分次洗涤,加人淀粉分散液5�赳≅,至总体积为�:Χ左右,边摇晃边用5:;<=Χ的1−Μ。溶液调Ε1试纸至黄色后,放人自动样品转换器中,输人相应参数,启动电位滴定仪,用。8;<65:;<=(的硝酸银收稿日期>��一�Δ一�Κ修改稿收到日期>���子&∋��。作者简介>陆克平&5473一∋,高级工程师,现从事石汕化工分析研究与测定工作,已发表论文�&∋余篇,发明专利�项,获省部级科技进步奖Σ项石油炼制与化工���年第34卷标准溶液&相当于�8Ι:?的+<一∋滴定至终点。+Χ的质量浓度按下式计算>只>一ΤΙ��&Υ>一Υ。∋=Υ式中,阵一为+<一的质量浓度,:?=ΧΚΥ」为试验消耗硝酸银溶液体积,:ΧΚΥ。为空白试验消耗硝酸银溶液体积,:<洲ΚΥ为试样体积,:Χ。3结果与讨论385含硫污水预处理对含硫污水进行预处理,以除去污水中干扰+(一测定的,‘〕,Ι�一,,&∋Κ一,Ι��犷,−1。等因素。目前采用的方法大都是加人氢氧化钠后,由双氧水消除,这种方法不仅为后续步骤引入更多试剂,也增加了更多离子,如大量的Ι�牙一,而且对污水中的+−一、,+−一及有机胺处理不彻底,使现行硝酸汞容量法对+<一的测定值大大偏高。针对污水中含有大量的−13、水样本身呈碱性的特点,本试验采用过滤方法消除铁离子的干扰,取过滤后的一定体积水样于�Ι�:Χ三角