用ETDA法测定硫酸盐的条件控制

iI7X~lJil用ETDA法测定硫酸盐的条件控制硫酸盐在各种水体中分布广泛，饮用水标准为不超过250mg／L。大于此值时对人体有致泻作用，更高时从味觉上有苦涩感。大量摄入硫酸盐后出现的主要生理反应是腹泻、脱水和胃肠道紊乱，同时硫酸盐过高还会对输水系统造成腐蚀。目前很多水质实验室对硫酸盐的测定主要采用ETDA滴定法，下面就该方法的控制条件谈些体会：一、方法原理测定硫酸盐时，先用过量的氯化钡将溶液的硫酸盐沉淀完全。~：／it的钡在pH为10的氨缓冲介质中以铬黑T作指示剂，添加一定量的镁，用EDTA(乙二胺四乙酸二钠)盐溶液进行滴定，从加人钡镁所消耗EDTA溶液的量减去沉淀硫酸盐后剩余钡镁所消耗EDTA的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出硫酸盐的含量。二、测定步骤(1)取少量酸化后的样品，滴加氯化钡观察沉淀生成情况来确定大致硫酸盐的含量。(2)取适量样品加热煮沸12min以除去二氧化碳，趁热加入钡镁混合液加热至沸后，沉淀陈化6h(或过夜)。(3)用氨缓冲液调pH值为10，加指示剂，用EDTA标液滴至溶液由紫红变为纯蓝，记录用量，并由公式计算其含量。三、影响测定结果的主要因素1．指示剂的影响铬黑T加入量少时，等当点的颜色变化不明显，容易使EDTA用量增大。铬黑T加入过多，滴定过程中由于溶液颜色较深，也易麻痹测定者，使EDTA过量。最适合的选择是：滴定过程中溶液的颜色由紫红色变为浅蓝色有突变为度，最好是空白、总硬度、硫酸盐三者的颜色深浅一致。2．加热时间对测定结果的影响一般情况下，水样中均含有干扰离子碳酸根和重碳酸根，它们能与钡离子形成碳酸钡沉淀，而使测定结果偏高。因此，在加入钡镁混合液前，必须酸化水样加热煮沸腾除去干扰离子。以50．00ml水样为例，加热时间与测定结果见表1。从表1可以看出：添加钡镁混合液前酸化后的水样一定要加热煮沸2—4min除去干扰，建议加热2min为表1加热时间与测定结果关系表加热沸腾时间(rain)01234标准样品测定结果91．3587．085．285．885．1(mg／L)89．O586．284．784．985．7测定结果偏差％6．52—9．23．11～4．071．32～1．911．56～2．631．79～2．51表2硫酸盐含量与钡镁混合液用量关系加入2滴氯化钡后的硫酸盐含量取样体积钡镁混合液浑浊情况(mu／L)(m1)用量(z)数分钟后浑浊小于251004稍浑浊25～50504浑浊50～100254生成沉淀10O一200258生成大量沉淀大干200取少量稀释10李申莹赵青峰宜，因为加热时间过长，会导致水样蒸发过多，影响硫酸盐的测定精确度。3．钡镁混合液加入量的影响在水中硫酸盐的测试分析过程中，若加入钡镁混合液的量不合理，则对测定结果影响很大。由EDTA法测定硫酸盐的原理可知，加入钡镁混合液必须适当过量，以维持溶液中剩余的钡离子达到一定的浓度；但钡剩余量太多时，又易使滴定终点不明显。现行方法建议使钡离子量为硫酸根的量的一倍为宜，在钡镁1：1混合时到过终点，钡离子与镁离子的比例应为1：2可得明显终点。根据多年实践，尽管很多水样在总硬度大时硫酸盐含量也大，但硫酸盐的含量很难由总硬度来判定，因为二者并不存在线性关系，对于同一采样地点，不同时间所采的水质样品，在进行硫酸盐测定时，也不能用以往的经验来确定水中钡镁混合液的加入量，因为有的水样由于在不同时期的污染情况不同，水质组份已经发生了显著的变化，因此对于每一个水样，一定要酸化后并滴加2滴氯化钡溶液来观察沉淀生成的情况，由此判断硫酸盐的大致含量，从而确定取样体积和需要加入钡镁混合溶液的用量。有条件时最好每次测定2～3个加入不同含量的钡镁混合液，来确定硫酸盐的含量。硫酸盐含量与钡镁混合液用量关系见表2。四、结束语影响测定硫酸盐准确度的因素很多，只要不断总结实践经验，从指示剂的加入量、加热时间、钡镁混合液加入量等关键环节人手，认真把握好每一个操作环节，就能够提高硫酸盐测定的准确度。否则，将造成水质结果的假象，进而影响水尉乎阶●(作者单位：河南省信阳水文水资源勘测局464000)