酚醛树脂废水的工业化处理

环境保护酚醛树脂废水的工业化处理*俞立琼,张亚芬,陈建国(浙江嘉民塑胶有限公司,浙江�嘉兴�314027)摘�要:用延时缩合�水解(酸化)好氧生物处理酚醛树脂废水实践研究表明,通过优化后的延时缩合,用草酸做催化计,COD�cr去除率达98%,酚、醛去除率达99.9%,可以直接经水解(酸化)好氧生物法处理后达标入管网。关键词:酚醛树脂;废水处理;延时缩合;生化处理;工业化PhenolicResinIndustrialWastewaterTreatment*YULi-qiong,ZHANGYa-fen,CHENJian-guo(ZhejiangJiaMinPlastics&RubberCo.,Ltd.,ZhejiangJiaxing314027,China)Abstract:Thepracticeofdelayingcondensation-hydrolysis(acid)aerobicbiologicaltreatmentofphenolicresinwastewaterwasshowedthatbyoptimizingthedelayafterthecondensation,oxalicacidasthecatalys,tCODcrremovalwas98%,andphenolandformaldehyderemovalratewas99.9%,whichcanbedirectlyintothepipenetworkbythehydroly�sis(acid)aerobictreatmen.tKeywords:phenolicresin;wastewatertreatmen;tdelaycondensation;chemicalandbiologicaltreatmen;tindustrial�������������*基金项目:浙江省重大专项项目资助(NO.2007C11142)。作者简介:俞立琼(1982-),男,本科,助工,主要从事酚醛树脂及其废水的研究。E-maiL:zsjt886@163.com酚醛树脂生产废水处理主要方法有吸附法、萃取法、氧化法、电解法等[1-2],但这些方法能耗较高。目前国内酚醛树脂企业广为采用的一种废水处理方法是延时缩合���生化法,该方法由两次缩合、中和、厌氧、好氧等单项技术组合而成,其中缩合技术即是国外的酚醛缩聚技术,延时缩合为两次酚醛缩聚。一般情况下,第一次缩合的CODcr去除率为80%,第二次缩合的CODcr去除率为75%,其中还要投加大量催化剂,后期还要投加各类氧化剂,脱氯混凝、加水稀释等[3],操作烦琐,能耗量大。浙江嘉民塑胶有限公司通过五年的稳定运行,对延时缩合进行了优化调整,使第一次缩合的CODcr去除率在90%以上。对生化处理进行工艺进行比较,找到一个较为理想的生化工艺,水解(酸化)好氧生物处理法[4]。优化后的延时缩合���生化法采用草酸做催化剂,避免了SO2-4、Cl-等对生化处理的影响,有效减少了对设备的腐蚀,CODcr为4000mg/L以下,不用投加任何药剂,直接进生化处理,最终出水CODcr稳定在300mg/L以下。工程实践证明,优化后的延时缩合���生化法操作简单,处理效率高,真正做到了节能降耗的效果,具有很大的实用意义。1�试验部分1.1�废水来源及水质废水来源于浙江嘉民塑胶有限公司酚醛树脂生产废水,原水CODcr为200000~250000mg/L,苯酚含量为30000~55000mg/L,甲醛含量为40000~60000mg/L,pH为1.5~1.7。1.2�工艺设备及流程30m3玻璃钢反应釜(杭州临安华龙防腐设备有限公司);生化处理系统。酚醛树脂生产过程中产生的高浓度含酚废水的处理看似简单,实际具有一定的复杂性。由于废水中除了含有高浓度的酚外,还含有大量的小分子酚醛树脂及甲醛等其它物质。由于苯酚和甲醛是微生物的主要抑制物,因此应首先通过缩合手段将其除去,以提高废水的可生化性,最后再采用生化处理使其达标入管网。废水处理工艺流程如图1所示。图1�废水处理工艺流程图2�试验结果2.1�树脂回收将原废水泵入延时缩合釜,取样,测苯酚、甲醛含量,调整废水酚、醛的摩尔比,并调整pH,加热搅拌,使釜内温度达到95以上,反应一段时间后,静置一会,随后将树脂从反应釜底放出。经5年处理经验总结,废水酚、醛摩尔比控制在(1.01~1.03)�1,草酸投加量控制在每釜90~130kg,反应时间60~90min,静置时间30~60min处理效果较好,结果见表1、表2。!170!广州化工2010年38卷第10期表1�废水水质COD/(mg/L)游离酚/(mg/L)游离醛/(mg/L)23400036970444282480003819245597236000375814501224600