影响水中挥发酚准确定量的实验因素

2015年O8期科技_向导◇科技之窗◇影响水中挥发酚准确定量的实验因素费贤荣(合肥供水集团有限公司安徽合肥230000)【摘要】挥发酚类作为原生质毒对人类是有危害的，在人类摄入不确定量的情况下可出现不同的病理症状，重者可造成急性中毒。因此生活饮用水卫生标准将其作为一个重要的检测项目并对含量有明确的限定。由于挥发酚在一般水体中含量极微，所以定量检测的每一个环节都存在着严重影响结果的可能性。本文重点阐述挥发酚经典测定方法中影响方法准确性的因素以及消除这些因素的办法。【关键词】挥发酚；饮用水O．前言根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，可分为挥发酚和不挥发酚挥发酚指沸点在230~C以下的酚类．一元酚除对硝基酚外，酚及各种甲酚、二甲酚、氯酚及硝基酚等沸点均在230~C以下，多属于挥发性酚。二元酚及多元酚沸点皆在230~C以上．不能随水蒸汽蒸出．属不挥发酚目前我国自来水厂几乎都采用液氯消毒．酚是苯的衍生物、苯环上的氢被氯取代后形成氯酚。世界卫生组织《饮用水水质标准》将氯酚列为消毒副产物及能引起用户不满的物质。由于氯酚多有异味，能够引起饮用者的不满，其限值为：1一氯酚0．1～101．zg／L；2，4-二氯酚0．3～40~g／L：2,4，6一三氯酚2～300~g／L。通过比较发现，其限值的总和将远远超过以苯酚计的O．002mg／L挥发酚的限值由此可见，准确测定挥发酚含量具有十分重要的意义供水行业挥发酚的经典测定方法是4一氨基安替比林分光光度法．本文重点阐述影响该方法准确定量的因素以及消除这些影响因素的办法1．样品的预处理对挥发酚测定的影响样品预处理主要是指挥发酚定量分析中的样品采集、保存和蒸馏的过程．样品预处理是为了去除还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物及石油对检测结果的影响，并获纯化的挥发性酚用于定量分析在水样预处理过程中以下几个方面对检测结果影响较大．应予密切注意。(1)水样采集好后应尽可能尽快检测．否则应加人适量Na0H溶液，将pH值调至12～l2．5，对于有游离氯存在的饮用水则应先加入适量硫酸亚铁脱氯，后加适量NaOH溶液，将pH值调至l2～12．5，24小时内完成测定因为游离氯能与酚反应生成氯酚对挥发酚测定产生干扰．使测定结果偏低或偏高其影响可表现在以下方面1)对位取代基影响。酚的对位取代基(除一C1、一COOH、一HS03、一OH、一OCH3外)，如一NO3可阻止酚与安替比林反应。在某些特定环境因素下．酚类分子的对位取代基有可能被一cl所取代．所形成的对位氯酚能与安替比林反应而这种取代反应极有可能在加氯消毒或加热蒸馏纯化过程中发生2)邻或间位取代基的影响硝基位于酚的邻位时．阻止显色反应的发生硝基位于酚的问位时，部分阻止显色反应的发生。当邻、间位的取代基被一c1所取代后．其邻、间位的取代基将不阻止酚与4一AAP的偶合，及显色。3)不挥发酚类的影响。水中的二元酚及三元酚为不挥发酚在有氧化剂及一定温度的情况下．其中的一个或两个羟基f—OH)会被一cl所取代(氧化)，而转变成一元的挥发酚类，从而与其他的挥发酚类一起被蒸出并与4-AAP发生显色反应．使挥发酚的实际测定值偏高4)芳香胺类的影响。在pH值8．0～10．0的范围内，苯胺、甲苯胺、乙酰苯胺等芳香胺类物质会与4一AAP发生显色反应。如果将pH值控制在10．0～10．2的范围内．20mg／L的苯胺所产生的颜色仅相当于0．1mg／L酚所产生的颜色深度另外芳香胺类在游离氯的作用下．转化为c6H5一N2C1．并进一步水解为c6H5一OH_I可见游离氯的存在，为不挥发酚转变为挥发酚、不显色的酚类转变为显色的酚类创造了条件。但前提是原水中含有可发生转变的物质．这些物质在原水受到污染时有可能存在在水处理过程中．加氯消毒是唯一能将非挥发酚类转变为挥发酚类的过程．此时的酚类可能是一氯、二氯、三氯、甚至五氯酚。作为消毒副产物，这些物质的产生有其不确定性因此在采样时应该脱氯(2)蒸馏装置安装好后，应检查该装置的气密性．这一步骤容易被忽略．并且对检测结果有重要影响这是由于挥发性强的酚类在短时间内即可被蒸出气密性的检查除传统方法外．还可采用水封法．即拧130紧各磨15后．在磨口结合部位滴上一些蒸馏水，实验证明它的效果也非常好。注意：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器．以防止对测定的干扰。(3)对蒸馏速度的控制也是保证检测结果准确的一个重要环节。应采用快速沸腾加热，并应注意：1)不得让沸腾的水样涌到冷凝管1：3。2)冷凝水流量应足够保证蒸汽不能到达冷凝器中部。3)待蒸馏出总体积的90％左右．停止蒸馏．稍冷．向蒸馏瓶内加入25mL纯水，继续蒸馏．直到收集250mL馏出液为止。4)防止蒸馏温度过高把Cu2+蒸出，干扰下面步骤的测定。试验证明：Cu2+被蒸出时．在加完4一氨基安替比林和铁氰化钾后会出现红褐色络合物干扰2