丁辛醇生产技术及发展_邓德胜

丁辛醇生产技术及发展邓德胜(吉林化学工业股份有限公司化肥厂,吉林省吉林市132021)摘要系统介绍了国外丁辛醇生产技术及其发展状况,国内主要丁辛醇装置的现状,指出了今后丁辛醇发展的重点研究方向。关键词羰基合成液相循环铑法中图分类号TQ223.12文献标识码A文章编号1009-4725(2003)01-0010-05DevelopmentandProductionTechnologyofButylAlcoholand2-EthylHexanolDengDeSheng(ChemicalFertilizerFactoryofJilinChemicalIndustrialCompanyLtd,Jilin132021)AbstractThispapersystemicallyintroducedtheproductiontechnologyanddevelopmentstatusofbutylalcholand2-EHover-seas,aswellasthestatusquoofmainequipmentsathome.Pointedoutthemainstudydirectioninthefuture.KeywordsOXOliquidphasecirculationRhodiumprocess1概述丁辛醇是重要的基本有机化工原料。用丁醇生产的各种醚类、胺类可分别用作乳胶漆、织物加工粘合剂、农药和橡胶加工及皮革处理剂等。用丁醇生产的邻苯二甲酸二丁酯和脂肪族二元酸酯类增塑剂,广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产。丁醇是生产丁醛、丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料,可用作树脂、油漆、粘接剂的溶剂及选矿用消泡剂,也可用做油脂、药物(如抗菌素、激素和维生素)和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂[1]。辛醇主要用于制造苯二甲酸二辛酯(DOP)。DOP产品素有王牌增塑剂之称,是一种物美价廉的理想增塑剂,广泛用于聚氯乙烯、合成橡胶、纤维素脂的加工等。辛醇可用作柴油和润滑油的添加剂,还可用作照相、造纸、涂料、油漆和纺织等行业的溶剂、陶瓷工业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂等。2国内外丁辛醇生产的发展情况2.1国外发展概况丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯塑料工业的发展和羰基合成工业技术的发展迅速发展起来的。羰基合成反应技术1938年在德国最先开发成功,随后在美、英、法、意等国获得发展。自低压铑法问世以来,该法在丁辛醇工业领域独领风骚,先后转让给9个国家,共建设了23套装置,采用该法生产的丁醛产量超过3.5Mt/a,占丁醛总产量的70%。所有新建装置全部采用低压铑法[2],该法以其技术优势正在逐步淘汰高压铑法。2.2国内发展概况我国的丁辛醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇;采用乙醛缩合制巴豆醛(丁烯醛),巴豆醛缩合、加氢制辛醇。由于工艺技术落后,这一类的丁辛醇生产装置均已停产。1976年,吉化公司从德国BASF公司引进50kt/a年的高压钴法丁辛醇装置,1982年建成投产。随后,大庆石化总厂、齐鲁石化公司从英国DAVY公司成套引进丁辛醇生产技术,并在1986年、1987年相继投产。1992年北京化工四厂从日本三菱化学公司引进丁辛醇生产的专利技术及关键设备,于1996年投产。1996年齐鲁石化公司在原有装置基础上,将原来低压羰基合成气相循环法改为液相循环法,在反应器不变的情况下,将产量扩大为原产量的1.9倍。1998年吉化公司对原有的BASF高压羰基合成装置进行改造,引进了UCC/DAVY第四代低压液相循环羰基合成技术,在保留了原装置的异构物分离、丁醛缩合、辛烯醛液相加氢、醇的精馏分离等几部分基础上,另外扩建了一套气相加氢、丁醛缩合、液相加氢、醇精馏分离系统,改造后装置于2000年8月投产,目前吉化公司丁醇、辛醇合计最大生产能力可达120kt/a。3丁辛醇生产技术概况丁辛醇的生产工艺有两种路线,一种是以乙醛为原料,巴豆醛缩合加氢法;另一种是以丙烯为原料的羰基合成法,10发展论坛2003年第26卷第1期化工科技市场由于发酵法及乙醛法工艺流程长,设备腐蚀严重,极不经济,现有装置已基本淘汰。当今丁辛醇生产的主要方法是以丙烯为原料的羰基合成法。以丙烯为原料的羰基合成法又分为高压钴法、改性铑法、高压铑法和改性铑法。其中改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。高压羰基合成技术是1940年代由德国开发成功的,1970年代发展到顶峰。该法以钴盐作为催化剂,反应压力为20～30MPa。中压羰合成技术是壳牌公司首先采用的,该法采用一种有机膦配位体改性钴做催化剂。反应温度在104～200℃,反应压力在3.5MPa。低压羰基合成技术是在1970年代中期出现的,