水中微量邻苯二甲酸酯类物质实用分析方法的确定_程爱华

水中微量邻苯二甲酸酯类物质实用分析方法的确定＊程爱华1,2王磊1张睿1史新斌1张莉1王志盈1(1.西安建筑科技大学环境与市政工程学院,陕西710055;2.西安科技大学地质与环境工程系,陕西710054)摘要邻苯二甲酸酯(PAEs)是危害性严重的一类持久性有害污染物。含量极微,测定难度大。通过试验对比了液液萃取、固相萃取富集技术和液相色谱、气质联机测定方法对水中微量邻苯二甲酸酯类物质的分析测定。结果表明,固相萃取-气相色谱-质谱方法是实验室条件下,水中微量邻苯二甲酸酯类物质的优化分析方法。关键词邻苯二甲酸酯液液萃取固相萃取液相色谱气质联机＊霍英东教育基金会青年教师基金优选资助课题(94003);国家自然科学基金资助项目(5057813);陕西省自然科学基金资助项目(2005E240)0引言邻苯二甲酸酯(PAEs)是环境激素类物质中的一类持久性有害的化合物,随着塑料制品的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,通过消化、呼吸器官和皮肤进入人体后,产生类似雌激素的作用,干扰人体的内分泌系统,危害严重。常见的有邻苯二甲酸二乙酯(DEP),邻苯二甲酸二丁酯(DBP),邻苯二甲酸二环己酯(DCHP),邻苯二甲酸二辛酯(DOP)等,由于PAEs在水中含量极低,因此在测定前必须进行富集[1-7]。目前常用的富集方法是液液萃取、固相萃取和固相微萃取技术。水中邻苯二甲酸酯类物质的分析在国际上一般采用气相色谱-质谱联用(gaschromatography_mass,GC-MS)技术[8]和液相色谱法(highperformanceliquidchromatography,HPLC)[9]。本研究主要探讨固相萃取、液液萃取,GC-MS技术及HPLC技术分析测定水中微量邻苯二甲酸酯的效果。最终确定SPE-GC-MS技术为水中微量邻苯二甲酸酯类物质的分析方法,该方法操作简便,准确度高,可实现快速分析。1主要试验器材及装置1.1仪器高效液相色谱仪ShimadzuLC-6A液相色谱仪,SPK-6AUV检测器,N2000色谱数据处理工作站,C18色谱柱(250mm×46mmID,5μm)。气相色谱-质谱联用仪ThermoFinniganTRACE2000PolarisQGCMS仪,FID,NIST谱库。固相萃取装置SupelcoVisiprepTMDL十二管防交叉污染固相萃取装置。C18固相萃取小柱。K-D浓缩器,R52-A旋转蒸发仪,KL512型氮吹仪,DL-180型超声清洗器。实验中使用的所有玻璃器具。先在洗液中浸泡几小时后,自来水洗净,再分别用蒸馏水、丙酮淋洗后在烘箱中以80℃烘烤2h,以降低空白值。为降低邻苯二甲酸酯的污染,试验过程中避免使用塑料制品。1.2试剂甲醇(色谱纯)。二氯甲烷、正己烷、乙醚、环己烷、乙腈、乙酸乙酯、丙酮为分析纯,使用前重蒸馏。无水硫酸钠为分析纯,使用前在马弗炉中400℃烘烤4h,在马弗炉中冷却至100℃左右,转置干燥器中保存备用。高纯氮气(99.99%)。超纯水。1.3标准溶液的配制准确量取DEP、DBP、DCHP和DOP标准品适量,分别置于100mL容量瓶中用甲醇溶解并定容,振荡均匀,即可得DEP(1000mgL)、DBP(1000mgL)、DCHP(1000mgL)、DOP(1000mL)的储备溶液。不同梯度浓度采用甲醇稀释。2试验方法2.1固相萃取固相萃取按小柱的活化※水样的富集※小柱的净化和干燥※待测物的洗脱与收集※洗脱液的干燥※浓缩和定容等步骤进行。萃取过程中,洗脱剂、洗脱速率、洗脱体积、上样流速是影响萃取效果的主要因素,因而设计了3水平4因次(34)的正交试验方案见表1。正交试验结果见表2。77环境工程2007年6月第25卷第3期DOI:10.13205/j.hjgc.2007.03.024表1PAEs固相萃取条件正交试验方案试验号上样流速(mL·min-1)洗脱速率(mL·min-1)洗脱体积mL洗脱剂120.52乙腈221.04二氯甲烷322.06乙酸乙酯430.54乙酸乙酯531.06乙腈632.02二氯甲烷750.56二氯甲烷851.02乙酸乙酯952.04乙腈表2PAEs最佳固相萃取条件回收率%试验号DEPDBPDCHPDOP117.531.3549.6454.64263.1196.6392.7093.02349.22105.2653.04108.34452.51108.9452.62106.06520.2732.3550.4154.74664.23105.8795.0694.11771.35102.4295.1797.34851.46120.7654.62123.25921.1332.6651.3556.95对表2中试验结果进行分析,得出二氯甲烷为洗脱剂,上样流速5mlmin,洗脱速率2mlmin,