土壤中残留的阿特拉津及其代谢产物的高效液相色谱和气_质谱联用分析_乔雄梧

第31卷第3期1995年5月色谱CHNSIEEJOURNALOFCHROMTAOGRAPHYVol.3N1o.3May1995土壤中残留的阿特拉津及其代谢产物的高效液相色谱和气一质谱联用分析乔雄梧马利平(山西省农业科学院植物保护研究所太原。3003)1H.E.Hummel(Instiruteforphytopathology&AppliedZ劝ology,UniversityGiessen,35390Giessen,FRG)提要用一种简便、快速的前处理和高效液相色谱法(HPLC)对土壤样品中残留的阿特拉津及其主要代谢产物脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津和2一经基阿特拉津进行定量分析,样品添加回收率因土壤种类和化合物而异:龙~121%(阿特拉津、脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津)和40~75%(2一轻基阿特拉津),最小检测浓度为。.o05mgk/g;应用气一质联用法(Gc/Ms)对前三种化合物和脱乙基一脱异丙基阿特拉津进行了定性分析,谱库检索匹配程度达到90%以上。关键词高效液相色谱,色谱/质谱,阿特拉津,代谢产物,土坡1前言阿特拉津(atrazine)是一种广泛使用的均三氮苯类除草剂,由于多年大量施用,形成了对土壤、水体等自然媒介的污染比2〕,引起世界各地重视。阿特拉津及其脱烷基代谢产物—脱乙基阿特拉津和脱异丙基阿特拉津都具有一定的植物毒性,使用不当易引起对下茬作物的药害川。为了进行阿特拉津的生态毒理学研究,作者在1990一1992年期间发展了一种简便、快速的前处理和高效液相色谱法(HPLC),对土壤中残留的阿特拉津及其主要代谢产物脱乙基阿特拉津(desehtyla-trazine,简称DEA)、脱异丙基阿特拉津(desiso-propylatrazine,简称oIA)和2一轻基阿特拉津(2一hy-击oxaytrazine,简称HOA)进行定量分析,并应用气-质联用法(GC/MS)对前三种化合物和脱乙基一脱异丙基阿特拉津(2一ehlor一4,6一diamino一1,3,5一triazine,以下简称DEIA)进行了定性分析。拉津、脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津、脱乙基-脱异丙基阿特拉津和2一轻基阿特拉津为德国iRe-del一deHaen公司产品,纯度均大于98%。土壤样品:采自联邦德国黑森州中部,其特性如表1所示。衰1土族样品及其特性土壤样品土壤种类.3.4有机质(%)pH(CaC12)阳离子交换量(mgeq/1009土):`16.817.8122材料和方法2.1试验材料甲醇,残留分析级,默克公司(MerckCo.)产品;乙睛,梯度淋洗级(gradientquality),默克公司(MerekCo.)产品;去离子水,使用Milli一QPlus纯水制备装置(MiliporeCo.)制备;农药标准品:阿特2.2主要仪器液相色谱仪:Hitaehi一MerekHPLC,色谱柱:SupersPher100RP一18,5拌,2501llmX4mmi.d·(Merek),前面加保护柱:RP一18,4x4mm(Merek).气一质联用仪:HP5890/5989GC/MS,石英毛细管柱:Megawax25mxo.32mmi.d.,0.1~0.15拜m。配冷却进样系统(联邦德国Gerstel公司产品)。2.3方法前处理称土样20.鲍,置25m0L具塞三角瓶中,加甲醇4omL,在普通摇床上以27Or/而n的速度振荡Zh,然后将全部提取物倒入100mL离心管中,以400or/min的速度离心lomin;取10.伪mL离心后的上清液,在冷冻干燥器上浓缩至约0.smL,然后定容至lmL备测试用。本文收稿日期:1994年8月29日,修回日期:1994年20月28日3期乔雄梧等:土壤中残留的阿特拉津及其代谢产物的高效液相色谱和气一质联用分析.171高效液相色谱检测采用乙睛一磷酸二氢钾溶液梯度淋洗对阿特拉津及其代谢产物进行分离,流量为。.smL/min,进样量50拜L,淋洗曲线如表2所示。农2淋洗曲线程度。间(而n)腑(%)0152030306530301mmol/LKHZPO;(pH7.2)(%)70357070使用二极管阵列检测器(DAD),工作波长20nm。采用外标法,由色谱处理软件Chormstar据峰面积定量。气一质联用定性分析色谱条件:采用程序升温,起始温度140℃,然后以20℃/min的速率升至240℃,保持15min,再冷却至起始温度。采用高纯氦气作载气,柱前压5k0Pa,进样量为1拜L,进样后,分流阀关闭1而n,霍尔元件冷却进样系统在205之内从45℃速升至220℃。质谱仪采用电子轰击(El,70eV)方式,对取得的各组分质谱图进行美国国家标准技术研究院质谱库(NIST)概率法匹配(PBM)检索定性,并且与农药标准品进行比较,确定其匹配40