难降解有机废水的高级氧化技术

难降解有机废水的高级氧化技术吴慧芳!，，黄文宜#，吴平!，孔火良$，王世和（!%南京工业大学城市建设与安全环境学院，江苏南京!&&&’；%东南大学环境工程系，江苏南京!&&’(；#%中铁四局集团给排水分公司，湖北襄樊$$!&&&；$%东南大学热能工程研究所，江苏南京!&&’(）摘要：介绍了处理难降解有机废水的湿式（催化）氧化、超临界水（催化）氧化、光化学（催化）氧化、化学（催化）氧化、固定化细胞及基因工程等高级氧化处理技术的反应机理、特点及应用，这类处理技术应用于一般生物处理难以奏效的有机工业废水处理。关键词：难降解；有机废水；高级氧化!中图分类号：)*&#文献标识码：+文章编号：!(*!,*($#（&&#）&#,&&-#,&(当前，水资源污染是世界各国面临的急需解决的问题之一，水中的污染物，尤其工业生产中排放的高浓度有机污染物和有毒有害污染物，种类多、危害大，有些污染物难以生物降解且对生化反应有抑制和毒害作用。如农药生产过程的中间产物及副产物在自然界中较难降解，且具有毒性和“三致”危害，其中许多物质属于美国环保局于!’**年公布的!’种优先污染物。食品添加剂糖精废水［!］!#./高达#$&&&0123以上，$#42!#./为&5!4，有机物浓度高，难以生物降解。难降解有机污染物的处理一直是环保领域内的难题。目前，物化处理技术主要有过滤、气浮、混凝、吸附等，虽然具有设备简单、操作简便、工艺成熟等优点，但是有机污染物只是从液相转移到固相或气相，并没有完全降解，而且，由于一些技术经济上的原因，有机污染物没有得到很好的回收利用，造成了废物堆积和二次污染。普通生物处理技术处理难降解有机物非常困难，而高级氧化技术（又称深度氧化技术）运用氧化剂、电、光照、催化剂，在反应中产生活性极强的自由基（如·67等），使难降解有机污染物开环、断键、加成、取代、电子转移等，大分子难降解有机物转变成易降解小分子物质，甚至直接生成.6和76，达到无害化目的。目前的高级氧化技术主要有湿式（催化）氧化、超临界水（催化）氧化、光化学（催化）氧化、化学（催化）氧化、固定化细胞及基因工程等。!高级氧化技术!%!湿式氧化（89:;］采用湿式氧化法对乐果生产废水进行预处理，氧化温度)1,-)>,/，压力?0,-@0,23’，废水停留时间*A，在此条件下，有机磷的去除率可达4+5以上，有机硫的去除率可达.)5。经过1,多年的研究与开发，目前国际上已成功地将湿式空气氧化法应用于城市污泥［+］和丙烯腈、焦化、印染［?］等工业废水及含酚、氯烃、有机磷、有机硫化合物的农药废水［@］的处理。与热处理工艺相比，;<=工艺具有不产生B=%、C=)、DE$、二英和飞灰等优点［.］。E;<