有机化学的氧化还原反应

有机化学氧化还原反应有机化学氧化还原反应总结总结一、氧化反应：有机物分子中加入、氧化反应：有机物分子中加入O原子原子或脱去或脱去H原子原子的反应。的反应。常见的氧化反应：常见的氧化反应：①醇的氧化①醇的氧化醇→醛醇→醛②醛的氧化②醛的氧化醛→酸醛→酸③有机物的燃烧氧化、与酸性高锰酸钾溶液的强氧化剂氧化。③有机物的燃烧氧化、与酸性高锰酸钾溶液的强氧化剂氧化。④醛类及其含醛基的有机物与新制④醛类及其含醛基的有机物与新制CuCu（OHOH）2悬浊液、银氨溶液的反应悬浊液、银氨溶液的反应常见的氧化剂有氧气、酸性高锰酸钾、二氧化锰、臭氧、银氨溶液和新制常见的氧化剂有氧气、酸性高锰酸钾、二氧化锰、臭氧、银氨溶液和新制CuCu（OHOH）2悬浊液悬浊液a.a.能被酸性能被酸性KMnOKMnO4氧化的：烯、炔、二烯、油脂（含氧化的：烯、炔、二烯、油脂（含C==CC==C的）苯的同系物、酚、的）苯的同系物、酚、醛、葡萄糖等。醛、葡萄糖等。b.b.能被银氨溶液或新制备的能被银氨溶液或新制备的Cu(OH)Cu(OH)2悬浊液氧化的：悬浊液氧化的：醛类、甲酸及甲酸酯、葡醛类、甲酸及甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖。萄糖、麦芽糖。1.高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化a.在稀、冷在稀、冷KMnO4（中性或碱性）溶液中生成邻二醇（中性或碱性）溶液中生成邻二醇b.在酸性高锰酸钾溶液中，继续氧化，双键位置发生断裂在酸性高锰酸钾溶液中，继续氧化，双键位置发生断裂,得到酮和羧酸的混合物，如得到酮和羧酸的混合物，如:炔烃炔烃与氧化剂（与氧化剂（KMnO4或O3）反应，产物均为羧酸或）反应，产物均为羧酸或CO22.臭氧臭氧化反应化反应:CHR=CRCHR=CR＇R＂＋Ｏ＋Ｏ３→ＲＣＨ→ＲＣＨ=Ｏ+Ｒ’Ｃ=ＯＲＯＲ”3.醛的氧化：醛的氧化：由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化，使用弱的氧化剂都能由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化，使用弱的氧化剂都能使醛氧化。利用两者氧化性能的区别，可以很迅速的鉴别醛或酮：使醛氧化。利用两者氧化性能的区别，可以很迅速的鉴别醛或酮：a费林试剂费林试剂(Fehling)：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。被还原成红色的氧化亚铜沉淀。b托伦斯试剂托伦斯试剂(Tollens)：硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。：硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。坎尼扎罗（坎尼扎罗（Cannizzaro）反应）反应不含不含氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应，即两个氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应，即两个分子醛相互作用，其中一分子分子醛相互作用，其中一分子醛还原成醇，一个氧化成酸：醛还原成醇，一个氧化成酸：KMnO4OH2CH3CH2C=CHCH3CH3OHCH3CH2CCH3OCH3COOH+,,RCHONaOHCu(OH)2RCOONaCu2OOH2++++23RCHOAg(NH3)2OHRCOONH4AgOH2NH3+2+++23HCHONaOHHCOONaHCH2OH2浓+二、二、还原反应：有机物分子中加入还原反应：有机物分子中加入H原子原子或脱去或脱去O原子原子的反应的反应常见的还原反应有：烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化常见的还原反应有：烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化加氢。加氢。常见的还原剂有常见的还原剂有氢气、氢化铝锂（氢气、氢化铝锂（LiAlHLiAlH4）和硼氢化钠）和硼氢化钠(NaBH(NaBH4)等。等。Lindlar催化剂催化剂—附在碳酸钙（或附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活）上的钯并用醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢，而对炔烃的加氢仍然有效，因此反应可停留在烯烃阶段。使烯烃不再加氢，而对炔烃的加氢仍然有效，因此反应可停留在烯烃阶段。1.在催化剂在催化剂（Ni、Cu、Pt、Pd等）等）存在下，烯烃与氢加成得到烷烃存在下，烯烃与氢加成得到烷烃；醛、酮醛、酮与氢气与氢气加成得加成得到醇，产率高。醇，产率高。(分子中其它不饱和键，如－分子中其它不饱和键，如－NO2、－、－CN、C=C、C≡C等同时被还原等同时被还原)这种反应称为催化加氢这种反应称为催化加氢。2.硼氢化钠硼氢化钠NaBH4：缓和的负氢还原剂，只还原醛、酮和高活性的酰氯，不影响分子中其缓和的负氢还原剂，只还原醛、酮和高活性的酰氯，不影响分子中其他不饱和键他不饱和键3.氢化锂铝氢化锂铝LiAlH4：还原性比：还原性比NaBH4强，能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰氯和除碳碳强，能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰氯和除碳碳重键以外的不饱和基团（如－重键以外的不饱和基团（如－