略论分析单宁用皮粉的生产_吕绪庸

略论分析单宁用皮粉的生产LX.Y.吕绪庸(成都培根皮革科研所,四川成都610041)摘要:皮粉是分析植物鞣剂中单宁(鞣质)含量所必需的化学试剂。本文介绍了我国研制与生产皮粉的经历、生产工艺流程与技术要点、生产技术改进体会与设想等。关键词:皮粉;白皮粉;铬皮粉中图分类号:TQ421文献标识码:R文章编号:0253-2417(2000)01-0071-041研制简史皮粉是定量分析单宁(鞣质)所必需的化学试剂,通过皮粉蛋白与单宁结合来测定单宁含量是国际公认的常用方法,可用于植物鞣料及其产品(各类栲胶和单宁酸等)、合成鞣料以及含单宁的生产废液(如:亚硫酸盐造纸废液)等。近年来,有研究报道,以某些缩合单宁与甲醛的结合值(甲醛值,或称Stiasny值),并以皮粉法为基准求得一换算系数,通过计算来表示单宁含量。由于植物单宁并非纯物质,其中非单宁部分(如小分子的多酚等,含量也并非恒定)能与甲醛缩合,因此甲醛值法宜用于衡量该类缩合单宁是否有用作合成胶粘剂的价值。如果该栲胶用于鞣革,作为单宁含量的测定方法则在很大程度上带有经验性,在准确度和重复性上都不如皮粉法,故尚不能取代皮粉。本世纪初,只有德国Freiberg和奥地利维也纳生产分析单宁用的皮粉。直到一次世界大战期间才在其它国家中有皮粉问世。我国最早在1942年就由前经济部中央工业试验所的杜春晏、王琏等开始研究皮粉的制造及应用。因当时处于抗日战争时期,受日本海上封锁,制革用铬鞣材料(红矾)无法舶来,又乏国产,制革鞣剂只好从林产资源中去开拓植物鞣料,这就需用皮粉来测定植物单宁含量。建国后,1952年轻工业部上海工业试验所皮革室袁光美、鲍竞雄、王氵桂文立项进行白皮收稿日期:1998-12-11作者简介:吕绪庸(1929-),男,教授。第20卷第1期2000年3月林产化学与工业ChemistryandIndustryofForestProductsVol.20No.1Mar.2000粉的试制,并选定和仿制完成了研磨设备。1954年5月,轻工业部上海所皮革室迁京,并改为解放军总后勤部军需生产技术研究所皮革室(现名)。1956年,受需用部门委托,皮粉试制工作立项由关启泰、周润华继续进行,解决了皮粉pH值偏高、研磨效率低等问题,在1957年正式投入生产,独家供应全国的需用部门与单位使用,如栲胶厂、制革厂、皮革研究所、林产化工研究所以及大专院校的皮革专业等。在品种上,先后生产了白皮粉和蓝皮粉(铬皮粉)。1962～1963年,由作者负责全国皮粉生产技术工作,试验成功用牛腹边、前肩皮为原料皮,取代原用整张牛皮的制作规定,从而降低了生产成本。另试验用二甲苯脱水,看出它较之工艺规定的酒精脱水具有某些优点。由于当时全国皮粉的年需求量仅约250～280kg,总后勤部研究所于1963年底(或1964年初),将皮粉的定型生产工艺技术,无偿转让给上海益民制革厂接产。作者曾作为总后勤部军需生产技术研究所的技术代表参与交接。皮粉作为化学试剂,须符合国际公认的一系列指标,故其生产工艺方法一般都不轻易改动,长期固定不变。上海益民制革厂接产多年后,前几年业已停产。由于皮粉的市场需求量不大,不能形成规模效益,获利不丰,且工艺过程复杂,技术要求严格,一般厂家出于对经济效益的考虑,对生产皮粉无兴趣。益民制革厂停产皮粉后,国内市场上已多年无皮粉出售,给植物单宁类产品的生产和使用厂家以及有关科研和教学单位的工作造成很大的影响。近年,中国林科院林产化工研究所为解决自身科研工作的需要和有关厂家对皮粉的需求,自行研制生产皮粉,其质量与原益民制革厂的企业标准要求一致。目前该所制备的皮粉已开始供应给用户,填补了近年来国内市场的空白;并正藉助作者供职的成都培根皮革科研所在行业中的实力和影响,合作将皮粉推向国际市场。2生产工艺流程2.1白皮粉原料皮(鲜牛皮)※分割※去肉※洗涤※浸灰※片皮※切块※脱灰※脱矿※缓冲处理※脱水※干燥※研磨※产品检验、称重、包装成品得率通常为片皮后灰皮重量的27%～30%。质量规格:水分<12%;灰分<0.3%;水溶性空白残渣<0.008g;pH5～5.5。2.2铬皮粉(又称蓝皮粉)铬皮粉与白皮粉的制造工序绝大部分相同,区别为在白皮粉制造工序中缓冲液处理后增加铬化处理。质量规格:按原益民制革厂企业标准73-01,铬含量为0.3%～0.5%。按上法试制的铬皮粉经与德国Freiberg标准铬皮粉作应用对比实验后表明:两者使用效果接近,分析结果的差数在通常鞣料分析的允许范围内,可视为两者吸收能力接近。空白试验:用滤钟法测定每50mL液内空白残渣重,结果是试制铬皮粉空白残渣重0.0051g,Freiberg标准铬皮粉空白残渣重0.0059g,两者亦接近。3工艺过程中的技术要点皮粉用于植物单宁含量检测与植物单宁用于鞣革虽然目的不同,但其作用机理