气相色谱法2

3．保留值(1)保留时间：从进样开始到组分色谱峰顶点时间间隔。(2)死时间：分配系数为零的组分的保留时间(3)调整保留时间：某组分由于溶解(或被吸附)于固定相，比不溶解(或不被吸附)的组分在柱中多停留的时间(4)保留体积：VR＝tRFc(5)死体积：由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间称为死体积，包括进样器至检测器间各导管的容积、色谱柱中固定相颗粒间间隙、及检测器内腔容积的总和。(7)保留指数)Z()nZ()Z()x(x'lg'lg'lg'lg100RRRRttttnZI4．色谱峰区域宽度2)半峰宽W1/2=2.355s(3)峰(底)宽W=4s或W=1.699W1/222221)(sXeX5.相平衡参数t’R/t0=k二、等温线线性等温线：非线性等温线：•凸形等温线产生拖尾峰，如图205中的b•凹形等温线产生前延峰，如图205中的c从(20·17)：H=s2／L及(20·18)：n=L／Hn=s2/L2从(20·20)：n=tR2/L2所以：s=tR(?)VanDeemter方程1.涡流扩散(eddydiffusion)A2.纵向扩散(longitudinaldiffsion)B/u3.传质阻抗(masstransferresistance)Cu第三节色谱柱色谱柱由固定相与柱管组成，分填充柱及毛细管柱两类。填充色谱柱多用内径4～6mm的不锈钢管制成螺旋形管柱，常用柱长2～4m。填充液体固定相(气一液色谱)或固体固定相(气一固色谱)。毛细管色谱往柱管为毛细管，常用内径0.1～0.5mm的玻璃或弹性石英毛细管，柱长几十米至百米。按填充方式可分为开管毛细管柱及填充毛细管柱等。按分离机制可分为分配柱及吸附柱。分配柱一般是将固定液(高沸点液体)涂渍在载体上，构成液体固定相，利用组分的分配系数差别而实现分离。将固定液的官能团通过化学键结合在载体表面，称为化学键合相(chemicallybondedphase)，不流失是其优点。将吸附剂装入色谱柱构成吸附柱，利用组分的吸附系数的差别而实现分离。除吸附剂外，固体固定相还包括分子筛与高分子多孔小球等。一、固定液固定液一般是一些高沸点的液体，在操作温度下为液态，在室温时为固态或液态。(一)对固定液的要求•在操作温度下呈液态且蒸气压低，流失慢、柱寿命长、检测器本底低•对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数较大•是选择性能高•稳定性好，与样品组分或载体不反应，高温下不分解•粘度小，凝固点低。(二)固定液的分类有数百种固定液，合理分类有利于选择。化学分类与极性分类是常用的分类方法。1.化学分类法(l)烃类：包括烷烃与芳烃。常用的有沙鱼烷(角鲨烷、异卅烷、C30H62)，是标准非极性固定液。(2)硅氧烷类：是目前应用最广的通用型固定液。其优点是温度粘度系数小、蒸气压低，流失少，对大多数有机物都有很好的溶解能力等。包括从弱极性到极性多种固定液。这类固定液的基本化学结构为：具体种类