制革过程中氨氮和总氮产污系数的试验模拟核算-马宏瑞

且加入了一种胰蛋白酶［!］作为软化酶，对氨氮有一定贡献。废水中氨氮最高浓度为脱灰工序，主要来自所加化料。皮样经工序加工后，该工序削减了原料水氨氮#$左右，其他工序削减率更高，所以脱灰工序成为最主要氮源。除软化工序废水氨氮在%##&’()多以外，其余工序废水都在!#&’()以下。从贡献度对照可以看出：原料水中脱灰工序的氨氮贡献占到!#$左右，浸酸、铬鞣、复鞣!个工序未检出氨氮，浸水、浸灰和复灰工序几乎无氨氮，其余工序都在*#$+,$左右，说明工序原料水氨氮分布极不均匀。浸酸、铬鞣和复鞣废水中出现氨氮比例，占到总量*-!$左右，可能来源于脱灰皮携带的残余氨氮，也可能是浸酸过程中有机氮的释放；废水各工序氨氮分布极不均匀，其中脱灰工序氨氮占到#$；其次是软化和浸水工序都在*$左右，其余较少；由表,还可以看出：原料水和废水的氨氮贡献度差异比较大；工序废水的氨氮不仅与加入的化料有关，还与皮样吸收及皮样释放氨氮有关。,-*-,.各工序废水氨氮与总氮浓度对比由表!可知：浸水、脱灰、染色加脂、浸酸各工序废水中氨氮占总氮的#$以上，复鞣废水氨氮占的比例较低，是由于复鞣工序中有鞣剂的加入，而这些鞣剂都是有机鞣剂，含的有机氮可能相对较多，所以氨氮比率会小一些，其余都在,#$+#$之间。表中总氮与氨氮平均比例为,左右，说明总氮中有#$左右为氨氮，有的工序总氮是氨氮的/+0倍，那么其他成分会不会成为氨氮的潜在来源，这也成为后续研究分析的重点。图*各工序皮样释放氨氮与时间关系统计图..表!.各工序废水氨氮与总氮浓度对照表样品来源氨氮(（&’·)1*）总氮(（&’·)1*）总氮(氨氮浸水2!*0%*-3#浸灰3*-!!,%/-#,复灰/-/,,/-0!脱灰,,/#!2#!*-%/软化%*%*%!,,-/,浸酸0/*,%*-23铬鞣0%-/*/2,-,*复鞣!/0-3#中和!,/002,-#0填充0*-,0,/-,0染色加脂,/!/*2*-%,表/.各工序废水氨氮与总氮分布对照表样品来源各工序在整个加工过程的比例($氨氮总氮比例比值（总氮(氨氮）浸水*-##*,-2*#-30浸灰!-#0-%/*-2!复灰!-!*%-!0,-,,脱灰#-*2/*-2*#-3/软化*0-#%*3-0#*-*0浸酸#-/,#-/##-20铬鞣#-%0#-3**-#0复鞣#-#0#-,#!-/*中和-3#-%#-22填充*-#,-*/,-#/染色加脂!-2,!-,/#-3!相关系数#-22,,(..由表/可知：各工序氨氮和总氮分布差异不大，经相关性分析，氨氮与总氮的相关性系数为#-22,,，氨氮与总氮呈良好的正相关性。,-,.皮样加工过程中氨氮的释放,-,-*.各工序皮样随时间释放氨氮量由图*可知：皮样释放氨氮量随时间的增加而增大，从*04开始释放缓慢，,#4左右基本达到释放平衡，皮样释放氨氮主要集中在软化前几个工序，图*右图显示其释放氨氮能力大小依次为软化、浸水、脱灰和浸灰，左图中其他工序释放量均低于!&’(’干·3·专题研究专题研究·环境保护环境保护..中.国.皮.革..第!2卷皮。浸水工序主要是原皮中易降解有机氮的释放；软化工序有部分铵盐加入，其次软化酶也有降解皮蛋白的作用［!］；鞣后各工序皮样释放总量较低，说明皮中胶原态氮稳定性良好。##$皮样加工过程中氨氮的释放分布情况因在实际制革加工过程中，各工序一般加工时间均在!%以内，特以&%和!%为代表说明在皮革加工过程中氨氮的释放。表’为&%和!%的释放氨氮量与分布对照表。从表’可以看出：短期内（&%）鞣后工序释放的氨氮量略高，随着时间的延长，鞣前工序释放比例增大并达到()*以上。#+$氨氮与总氮产污系数核算试验模拟#+#&$各工序废水与水洗水氨氮与总氮产污系数核算由表,可知：工艺总用水量为!&-!,.+/0原料皮，针对原料皮1成品工艺，根据式（&）进行产污系数核算可知：氨氮产污系数为&#+23/0原料皮，总氮为’#’23/0原料皮，其中各工序加工后，皮可释放氨氮的产污系数达,#(-4#(23/0原料皮，反映了水洗水中氨氮产生量。#+#$综合排水氨氮和总氮浓度核算以用水量!!.+为准，经产污量与水量核算，各工序废水合氨氮浓度为&(.3/5，总氮达到,(.3/5，而可释放氨氮折算为综合排放废水中氨氮浓度可达&’+-&.3/5；将废水与水洗中可释放的氨氮总量统计在内，估算得到综合排水中氨氮最大浓度为6)-+!6.3/5。$$表’$不同时间下皮样释放氨氮量与分布对照表样品名称氨氮（.3/3原料皮）各工序在整个加工过程的比例/*&%!%&%!%浸水)#’,&#(6#+’&+#)’脱毛&#)+&#’,&’#+’&,#)+浸灰)#(!)#6!&&#)+6#,+脱灰)#(!)#6&&#)+6#!+软化&#&#’&6#)+’#4)浸酸)#’&)#