固相微萃取-气质联用测定水中的土臭素和甲基异莰醇-2

第9卷第6期2015年12月供水技术WATERTECHN0L0GYV01．9No．6Dee．2015固王翠，李晨，张建柱，吴舢，刘佳(国家城市供水水质监测网滨海监测站，天津300457)摘要：建立了固相微萃取一气相色谱质谱联用同时测定水中嗅味物质的方法。结果表明，目标物土臭素和甲基异莰醇一2的出峰时间分别为14．313和11．175min，分离效果较好；在0—100ng／L内，各组分标准曲线的线性相关系数均在0．995以上；甲基异莰醇一2的检出限为5．34ng／L，土臭素的检出限为5．01ng／L；相对标准偏差均小于7％，加标回收率均大于90％。该方法操作简便，快速准确，可满足地表水和饮用水中嗅味物质的检测要求。关键词：固相微萃取；气质联用；土臭素；甲基异莰醇一2中图分类号：0657文献标志码：C文章编号：1673—9353(2015)06—0054—02doi：10．3969／i．issn．1673—9353．2015．06．012随着人们对生活饮用水的质量要求越来越高，水中嗅味问题也越来越得到人们的重视和关注。国内外从20世纪50年代就开始对水中的致嗅物质进行研究，经过研究发现水中致嗅物质主要有土臭素和甲基异莰醇一2。目前检测该物质的方法主要有两种，分别为感观分析法和仪器分析法。感官分析法主要是依靠人类的感觉器官对嗅味强度进行等级评定；仪器分析方法主要利用分析仪器对物质进行检测，如气相色谱一质谱联用，利用保留时间和质谱图进行定性，内标法定量H。笔者建立了固相微萃取一气相色谱质谱联用测定水体中的土臭素和甲基异莰醇一2的分析方法，实现了快速、准确测定水体中的土臭素和甲基异莰醇一2的要求。1材料与方法1．1仪器与试剂1．1．1仪器①气相色谱／质谱联用仪(GC／MS)：Agilent7890—5975C。②色谱柱：AgilentHP一5MS(30nfl×0．25mm×0．25Ixm)熔融石英毛细管柱。③固相微萃取针：纤维涂层材质为DVB／Carboxen／PDMS或PDMS／DVB的萃取头。新购萃取头使用前须按照说明书规定条件老化预处理；样品检测前，萃取头在气相色谱仪进样口230℃下至少老化5min。④手动固相微萃取装置。⑤磁性搅拌子：聚四氟乙烯材质，10～20mm长棒状。⑥磁力搅拌加热器。⑦分析天平：感量0．01g。⑧微量注射器：Agilent配套的50，100和500L等微量注射器。1．1．2试剂①甲醇：色谱级。②高纯水：蒸馏水经Milli—Qplus纯水器过滤。③氯化钠：分析纯。④硫代硫酸钠：分析纯。⑤甲基异莰醇一2和土臭素标准物质：100g／mL。⑥标准中间液(10g／L)：吸取甲基异莰醇一2和土臭素标准物质100IxL置于1OmL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀后再吸取100txL置于10mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀得到被测组分的标准中间液。1．2仪器条件1．2．1色谱及质谱条件①色谱柱：AgilentHP一5MS(30ITix0．25inm×·54·2015年12月王翠，等：固相微萃取一气质联用测定水中的土臭素和甲基异莰醇一2第9卷第6期0．25m)熔融石英毛细管柱。②升温程序：60cC(2．5min)，10~C／min的阶升，升至230oC保持1min。③柱流量：1mL／min(高纯氦气)。④进样方式：不分流进样。1．2．2质谱条件①离子源：EI。②离子化能量：70eV。③离子源温度：230℃。④接口温度：150℃。⑤电子倍增电压：与调谐一致。⑥扫描宽度：50．00—300amu。⑦扫描方式：选择离子检测，每一个目标化合物选择一个定量离子和至少一个辅助离子；甲基异莰醇一2、土臭素的特征离子(m／z)分别为95，107，108和112，111，125，其中甲基异莰醇一2和土臭素的定量离子(Hz)分别为95和112。1．2．3固相微萃取条件萃取温度为80℃，吸附时间为30min。2试验结果2．1有机物分离效果土臭素和甲基异莰醇一2的色谱图如图1所示。可以看出，采用固相微萃取一气质联用在所设定的仪器条件下对土臭素和甲基异莰醇一2进行检测，待测物质分离效果较好，二者出峰时间分别为14．313和11．175min。14_31311．75／土臭素甲基异莰醇一2／／●●‘●4．005．0o6．007．OO8．O09．o010．00l1．0012．0013．0014．0015．0016．0017．0t／min图1土臭素和甲基异莰醇一2的色谱图2．2标准曲线的绘制标准曲线的绘制：取8个25mL容量瓶，分别加入0，15，25，50，100，150，200和250L标准中间液，用纯水稀释至刻度并摇匀，配制成0，6．O0，10．0，20．0，40．0，60．0，80．0和100ng／L的标准系列。将配制后的标准系列倒人样品瓶中，依次加入4．O0