炼化企业VOCs排放现状及治理对策

2017年箍1誊箩期⋯⋯⋯⋯⋯～．．．．一．．．．环境炼化企业VOCs排放现状及治理对策吕小利，刘佳佳，陈劲(中国石化济南分公司，山东济南250101)摘要：简要介绍了挥发性有机物(VOCs)的定义及危害，分析了炼化企业的VOCs排放现状，并简要介绍了VOCs有组织和无组织排放的种类。介绍了中国石化济南分公司延迟焦化装置和柴油加氢装置针对有组织排放和无组织排放开展的各种治理措施及LDAR检测开展情况。关键词：挥发性有机物LDAR检测削减治理措施近年我国大气环境形势日趋严峻，以臭氧、PM2．5和酸雨为特征的区域性复合型污染日益突出，区域内出现大范围空气重污染现象日益增多，尤其以京津冀和华北更为显著，严重制约社会发展、威胁人们身体健康。挥发性有机物(VOCs)是形成PM2．5和生成臭氧的重要前驱物。而炼化企业装置生产运行过程中可能产生有组织或无组织的VOCs排放，造成环境污染。为贯彻《落实大气污染防治行动计划》(大气十条)，国家环保部先后下发《关于印发(石化行业挥发性有机物综合整治方案)的通知》和《关于印发(石化行业VOCs污染源排查工作指南)及(石化企业泄漏检测与修复指南)通知》，国家环保部规定自2016年1月4日各地方政府开始实施《挥发性有机物排污收费试点办法》。炼化行业开展VOCs摸底排查、回收治理、削减排放工作已成为企业开展环保工作的重点。1VOCs的定义及危害1．1VOCs的定义VOCs即挥发性有机物(VolatileOrganicCompounds)简称，石油炼制工业污染物排放标准中定义为参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。1．2VOCs的危害1．2．1对环境的危害没有VOCs时，环境空气中NO、NO：和O，存在平衡，环境空气中会存在臭氧但浓度很低。O3+NO-*NO2+O2无VOCs时环境空气平衡反应机理见图1。碉磁：2016-10-12作者简介；{；小利’工程师’工艺~,2003年毕业于中国石油大学(华东)化学工程与工艺专业，现在中。国石化l辚公司从事工艺环保管．理：￡√咚|_1≯t：SAFETYHEALTH&ENVIRONMENT@境环境保护与治理图1无VOCs时环境空气平衡反应机理存在VOCs后，VOCs扮演类似催化剂角色，打破环境空气中NO、NO和O的反应平衡，造成臭氧累积，增加了环境空气中臭氧浓度。具体反应如下：VOCs+0H—H02HO2(RO)+N0一N02+OHVOCs存在环境空气巾臭氧形成机理见罔2。图2VOCs存在环境空气中臭氧形成机理VOCs是促进臭氧和PM2．5生成的主要前驱物质。同时大多数的有害性空气污染物(HAIS)都属于VOCs，也就是同时具有光化学活性和有毒有害性。1．2．2对企业的危害企业VOCs排放的增加，首先不仅污染大气环境而且导致企业加一r损失增加，影响企业的经济效益；其次，容易发牛安全事故，VOCs泄漏量大时容易产生火灾爆炸事故影响装置安全生产；第三，容易对现场操作人员造成职业危害，如苯系物等致癌物质泄漏严重影响职工身体健康。2炼化企业VOCs排放现状分析炼化企业VOCs排放主要分为有组织排放和@SAFETYHEALTH＆ENVIRONMENT2017年第17卷第1期无组织排放两大类。化行业污染物归类解析图3图3石化行业污染物归类解析其中，有组织排放分为以下儿类：a)T艺有组织排放。b)燃烧烟气排放(主要指锅炉、加热炉等设施燃烧烟气)。C)火炬排放。无组织排放主要有以下几类：a)T艺无组织排放(焦化装置切焦过程)。b)生产装置设备动、静密封点泄漏。c)油品及化T原材料储罐呼吸与泄漏及储存与调和过程逸散损耗。d)}I{1品及化原材料装卸过程逸散损耗。e)污水处理厂废水收集、处理和处置过程逸散。f)采样过程排放。g)冷却水和循环水冷却系统释放。h)非正常工况(开停工及检修过程)排放。i)事故排放。J)固体物料堆放和装卸释放。基于遥感监测估算，炼油厂VOC排放量约占其产量的0．05％～0．2％。1990—2010年欧美35座炼油厂VOC排放系数(VOC排放总量与其总产量的比值)的遥感监测中位值为0．10％～0．12％，2000年以来炼油厂VOC排放系数的SOF(可溶性有机成分)监测值为0．03％～0．1％。欧盟多家大型综合性炼油厂的红外遥感测量结果显示炼油厂原油及产品罐区、装置区(设备与管阀件泄漏)、焦化装置、废水处理及火炬的VOCs排放分别占31％～61％、25％～33％、23％、l0％～18％和2．25％～3．2％。欧盟油气加工污染控制最佳可2017年第17卷第1期一一吕州壤业voc排放现状腑理对笨．．．．．．．．⋯一一环境保护与堡一⋯．用技术参考文件建议设备与管阀件泄漏、原油和产品贮罐、装卸设施和废水处理场分别占炼油厂VOC排放总量的