第-05章--沉淀滴定法

2020年3月19日8时41分第五章第五章沉淀滴定法沉淀滴定法§5.15.1沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素§5.25.2分步沉淀分步沉淀§5.35.3沉淀滴定的基本原理沉淀滴定的基本原理2020年3月19日8时41分沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述1.概念：概念：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。2.条件：条件：沉淀滴定法的沉淀反应必须符合：沉淀滴定法的沉淀反应必须符合：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；（2）沉淀反应必须迅速、定量地进行）沉淀反应必须迅速、定量地进行.（3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定2020年3月19日8时41分§5.1沉淀溶解平衡与影响沉淀溶解度沉淀溶解平衡与影响沉淀溶解度的因素的因素一、沉淀平衡，溶度积沉淀平衡，溶度积1.沉淀平衡：MA（固）=M++A－(溶液)2.活度积：K0sp＝aM+·aA-aM+＝γM+·cM+；aA-=γA-·cA-K0sp=cM+·cA-γM+·γA-3.溶度积：Ksp=在一定温度下，微溶物质MA在纯水中溶度积Ksp是常数。][][AM2020年3月19日8时41分4.活度积和溶度积型沉淀对于MASPKAMS][][nmnmnmnmmnSPSnmnSmSNMK）（）（][][为常数一定，注：0SPKTAMAMSPAMaaK][][0][][0AMKKAMSPSP溶度积5．溶解度与溶度积关系nmnmSPnmKS1型沉淀对于nmAM2020年3月19日8时41分1.1.同离子效应：同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～低的现象称为～构晶离子构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～组成沉淀晶体的离子称为～讨论：讨论：A.过量加入沉淀剂过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失减小沉淀溶解损失B.过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应反应,而使溶解度增大而使溶解度增大C.沉淀剂用量：一般沉淀剂用量：一般——过量过量20%～30%挥发性挥发性——过量过量50%～100%为宜二、影响沉淀溶解度的因素2020年3月19日8时41分例：BaCl2+SO42-→BaSO4↓(Ksp=8.7×10-11)(1)当加入BaCl2的量与SO42-的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4质量为：mg40g000401000200233107811...(2)加入过量的BaCl2([Ba2+]=0.01mol·L-1)时:mg00040g100410002002330101078711－沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响。2020年3月19日8时41分2.盐效应盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象增大的现象讨论：讨论：注：注：沉淀溶解度很小时沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应常忽略盐效应沉淀溶解度很大沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响考虑盐效应的影响SPAMK，当存在大量强电解质时][][0AMKKAMSPSP为定值一定，而0SPKT