制革工业清洁工艺与废水处理技术

制革工业清洁工艺与废水处理技术吴浩汀(东南大学环境工程系)刘立伟(国家环保局南京环境科学研究所)我国现有制革企业约1万多家,吨皮产生的废水大约为:猪皮60t;牛皮120t;羊皮150t。我国年排制革废水量为7000×104t,COD年排放量约为512×104t,污染在轻工行业中排第三位,因而制革工业污染治理已成为一个紧迫问题。1废水水质制革工业废水水质情况如表1。表1皮革废水水质情况mgΠLpH色度(倍)CODCrSSCr3+S2-Cl-BOD58～12600～35003000～40002000～400060～10050～1002000～30001500～20002清洁工艺211原皮保藏清洁工艺制革大量使用盐腌皮,盐用量最大达到原皮重量的50%。采用冷藏法冷藏保存鲜皮是消除盐污染的最好工艺,冷藏法的主要问题是需建设相应的冷藏库,以冷藏400张原皮计,需要致冷单位75kWΠh,使制革成本增加。212浸灰脱毛清洁工艺近年来保毛法浸灰脱毛工艺取代传统的浸灰工艺已在西安、温州、威海等地的制革企业取得成功,此法可回收90%以上的毛,且毛形完整,克服了传统工艺将毛发变成毛浆等悬浮物(SS)及不溶物的弊病,COD、BOD可降低80%,SS降低70%,总氮降低90%,浸灰废水的排放量降低80%,最大限度消除了硫化物及蛋白质等有机物的污染。213铬鞣清洁工艺采用高铬吸收技术,通过长链二羧酸盐或者加催化剂使铬和皮纤维的结合点增加,结合更加牢固,如巴斯夫工艺、轻工行业总会正在推广的PCPA工艺可以使进入废水的Cr3+从310～410gΠL降低到012gΠL,甚至0102gΠL,使铬的吸水率达到90%左右。其它清洁工艺还有酶法脱毛工艺、CO2脱灰工艺、少铬结合鞣法等。3废水处理及资源化技术311脱毛废液资源化很多国家都做过脱毛废液循环利用技术试验,但都放弃了,原因是操作复杂,且循环利用造成皮的膨胀度不足,影响质量。1997年,国内成功地解决了从脱毛废液中回收NaS2O3的技术,反应如下:2Na2S+2S+3O22Na2S2O3Na2SO3+SNa2S2O3312铬回收技术31211加碱沉淀回收法这种方法在中国、日本、欧洲等国家普遍采用,其工艺流程如图1。图1铬回收工艺流程沉淀剂以氧化镁效果最好,pH控制在815,Cr3+回收率达9917%以上。31212铬鞣废液的循环利用将铬鞣废液经过滤、检测之后用于下批裸皮的浸酸液或进一步调整pH和补加铬盐后用于鞣制,如此循环不仅减少了废液总量和铬含量,减轻了废液处理负荷,而且节约了30%以上的红矾和一定量的硫酸。铬鞣液循环利用已在多家工厂获得应用。313综合废水处理技术制革综合废水的BOD5ΠCOD比值在014左右,可生化性较好,但是必须经过适当的预处理,如筛滤,沉淀(或气浮)和空气氧化脱硫等,以除去废水中的有害物质S2-和Cr3+。·22·中国给水排水1999Vol.15CHINAWATER&WASTEWATERNo.4©1994-2008ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net制革废水处理,国内应用较成熟的工艺是氧化沟。该工艺耐冲击负荷,处理效果稳定,能耗较低,易于操作管理。1997年,轻工业行业总会推荐氧化沟技术作为制革废水的处理技术,同年10月在印度召开的亚洲国家制革污水处理厂设计、运行、维护研讨会上,该技术也得到肯定。氧化沟对废水COD、BOD、S2-的去除率分别为86%、95%、99%。制革废水典型的处理工艺见图2。图2制革废水处理工艺流程图参考文献1刘立伟1制革工业废水治理技术现状分析1污染防治技术,1992;5(3)2中国皮革工业研究所1制革工业清洁工艺与废水治理技术119973汤克勇1制革污水治理的分析和研究1中国皮革,1997;26(3)4吴浩汀1制革废水与污泥处理1污染防治技术,1996;8(4)作者通讯处:210018南京东南大学环境工程系(收稿日期1998-09-21)·32·1999Vol.15中国给水排水No.4©1994-2008ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net