第26讲氧化还原滴定法第3讲

1第26讲第七章氧化还原滴定法第3讲第六节第六节常用的氧化还原滴定方法常用的氧化还原滴定方法一、KMnO4法（一）方法简介方法简介高锰酸钾是一种较强的氧化剂高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中在强酸性溶液中与还原剂作用与还原剂作用，其半电池反应是：其半电池反应是：MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2OEӨ＝1.51伏在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生成生成褐色的水合二氧化锰的水合二氧化锰(MnO2·H2O)沉淀。妨碍滴定终点的沉淀。妨碍滴定终点的观察，所以用观察，所以用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是H2SO4，避免，避免使用使用HCl或HNO3。因为。因为Cl—具有还原性，也能与具有还原性，也能与MnO2作用；而用；而HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物质。质。2用KMnO4溶液作滴定剂时溶液作滴定剂时，根据被测物质的性根据被测物质的性质，可采用不同的滴定方式可采用不同的滴定方式。(一)直接滴定法直接滴定法许多还原性物质许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2—等，可用可用KMnO4标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定。(二)返滴定法返滴定法有些氧化性物质有些氧化性物质，如不能用如不能用KMnO4标准溶液直标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定接滴定就可用返滴定法进行滴定。第26讲第七章氧化还原滴定法第3讲3例如例如，测定软锰矿中测定软锰矿中MnO2的含量时的含量时，可在可在H2SO4溶液存在下溶液存在下，加入准确而过量的加入准确而过量的Na2C2O4(固体固体)或Na2C2O4标准溶液标准溶液，加热加热待MnO2与C2O42—作用完毕后作用完毕后，再用再用KMnO4标淮溶液滴定剩余的标淮溶液滴定剩余的C2O42—。由总量减去剩由总量减去剩余量余量，就可以算出与就可以算出与MnO2作用所消耗去的作用所消耗去的Na2C2O4的量的量，从而求得软锰矿中从而求得软锰矿中MnO2的百的百分含量分含量。应注意，用返滴定法进行分析时，只有应注意，用返滴定法进行分析时，只有在被测定物质的还原产物与在被测定物质的还原产物与KMnO4不起作不起作用时才有实用价值。用时才有实用价值。第26讲第七章氧化还原滴定法第3讲4(三)间接滴定法间接滴定法有些非氧化性或非还原性的物质有些非氧化性或非还原性的物质，不能用不能用KMnO4标准溶直接滴定或返滴定标准溶直接滴定或返滴定，就只好采用就只好采用间接滴定法进行滴定间接滴定法进行滴定。如测定如测定Ca2+时，首先将首先将Ca2+沉淀为沉淀为CaC2O4，过滤过滤，再用稀再用稀H2SO4将所得将所得的CaC2O4沉淀溶解沉淀溶解，然后用然后用KMnO4标准溶液滴标准溶液滴定溶液中的定溶液中的C2O42-，间接求得间接求得Ca2+的百分含量的百分含量。高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于KMnO4的氧化能力强，能和很多还原性物质发的氧化能力强，能和很多还原性物质发生作用，所以干扰也较严重。生作用，所以干扰也较严重。第26讲第七章氧化还原滴定法第3讲5二、应用实例应用实例1.H2O2的测定的测定可用可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直标准溶液在酸性溶液中直接滴定接滴定H2O2溶液溶液，反应如下：反应如下：MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O反应开始较慢反应开始较慢，随着随着Mn2+的增加的增加，反应速度加快应速度加快。可预先加入少量可预先加入少量Mn2+作为催作为催化剂化剂。许多还原性物质许多还原性物质，如FeSO4、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO22-等，都可用都可用直接法测定直接法测定。第26讲第七章氧化还原滴定法第3讲62.钙的测定钙的测定先将样品处理成溶液后先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中进入溶液中，然后利用然后利用Ca2+与C2O42—生成微溶性生成微溶性CaC2O4沉淀沉淀。过滤过滤，洗净后再将洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液进行滴定标准溶液进行滴定，其反应如下：其反应如下：Ca2++C2O42—＝CaC2O4↓(白)CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4