COD测定时取样量的快速判断及经验总结

1COD测定时取样量的快速判断及经验总结夏莹1，高祥刚2（1.大连市环境监测中心,大连116023；2.辽宁省海洋水产科学研究院，辽宁省海洋环境监测总站，大连116023）摘要：实验室中测定废水COD常用方法是重铬酸钾法，是目前国内外测定COD时优先采用的化学方法之一。但该方法需要具有丰富经验的试验人员来操作，才能完成一到两次就能准确判断取样量的试验步骤。笔者经过多年的实验摸索，总结了如何通过颜色、悬浮物以及加入硫酸汞的量来判断废水取样量的方法，为COD测定中工作效率的提高奠定了基础。关键词：COD；重铬酸钾法；取样量1引言引言化学需氧量（COD）是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化一升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示[1]。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也是有机物相对含量的指标之一，但只反应能被氧化的有机物污染情况，不能反应多环芳烃、PCB、二恶英类的污染状况，COD也是我国实施排放总量控制的指标之一[2]。2实验部分实验部分2.12.1方法原理：方法原理：在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗硫酸亚铁的量计算COD的值。2.22.2操作步骤操作步骤2.2.1取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及玻璃珠，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h。2.2.2加热完毕后冷却，用90ml蒸馏水从回流管上部冲洗管壁，取下锥形瓶。2.2.3加入3滴试亚铁灵，用硫酸亚铁铵滴定，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。2.2.4测定水样的同时，以20.00ml蒸馏水，按同样的步骤进行空白实验。2.32.3标准方法中取样量的判断方法标准方法中取样量的判断方法通常对于COD较高的废水确定取样量的方法是先取上述操作所需体积1/10的废水和试剂，于15mm×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如果显绿色，再适当减少取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水水样的取样量。2.42.4取样量的快速判断方法取样量的快速判断方法在第四版的标准方法中，只单一的指出如果呈现绿色则减少取样量，没有说明减少多少取样量，也收稿日期:作者简介:夏莹(1980-),女,辽宁大连人，助理工程师,从事环境监测与管理工作.E-mail:x_y1980r@hotmail.com.2没有说明出现其他颜色应如何处理。经过本作者的多次实验研究总结出了更为准确、全面的取样量判断方法。以下均为高浓度重铬酸钾法。2.4.1例如取20ml水样（氯离子不高），按照上述步骤操作后，加入硫酸-硫酸银，立刻呈现绿色，则应减少取样量，改取5ml即可。即改取体积是第一次取样体积的1/4。如果改取10ml，即取第一次的1/2，则在加热0.5h后会呈现由绿色变蓝色的过程，说明剩余的六价铬接近零，不能进行下一步滴定，实验失败。2.4.2例如取20ml水样（氯离子不高），按照上述步骤操作后，加入硫酸-硫酸银，立刻呈现蓝色，则应减少取样量，改取2ml即可。即改取体积是第一次取样体积的1/10。如果改取5ml，即取第一次的1/4，则在加热0.5h后会呈现由绿色变蓝色的过程，说明剩余的六价铬接近零，不能进行下一步滴定，实验失败。2.4.3例如取20ml水样（含氯离子5000mg/l左右），先加入一勺硫酸汞后，观察等待1min，如果硫酸汞消耗的很多，再加入半勺硫酸汞，让溶液中有剩余的汞，加入硫酸-硫酸银，如果立刻呈现绿色，说明很有可能汞量剩余不足，则重新取样加入比上次更多的汞。如果加入更多的硫酸汞还是呈现绿色，则应减少取样量，按照2.4.1或2.4.2来操作即可。2.4.4在加热过程中也可根据颜色判断取样量的合理性。一般COD的颜色变化只在整个回流过程的前0.5h发生，所以这个过程中应时刻注意观察。①在回流过程中，试样的颜色不能和空白的颜色接近，否则滴定时空白消耗的硫酸亚铁铵的量和试样的消耗量接近，它俩之间的差值过小，则实验的准确度较低。②在回流过程中，试样呈现深棕色或墨绿色，是最好的取样体积，即试样消耗的硫酸亚铁铵的体积与空白消耗的体积之差在5~6ml，则实验的准确度较高。3经验总结和注意事项经验总结和注意事项3.1经过实验本作者从结果上确定了一个判断取样体积是否合理的标准，见表1。表1COD浓度和取样体积的关系CODcr浓度（mg/l）取样体积（ml）150~300203