纳氏试剂光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定

y·水质分析与监测·纳氏试剂光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定黄关玲李红红谢锦英(惠州市水质检测综合服务有限公司，广东惠州516003)摘要：通过对纳氏试剂分光光度法测定水质氨氮过程的分析，对测量不确定度做出评估，得出影响测定结果的重要因素有校准溶液配制、校准曲线拟合、测量重复性、回收率、分光光度计、取样体积六部分。本次测量结果为：(1．62±0．050)mg／L。k=2(P=95％)。关键词：氨氮测定不确定度评估前言测量不确定度是指表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数Ⅲ。一切检测结果都不可避免的具有不确定度，合理评定测量结果的不确定度是分析实验室必须重视的问题。为满足检测工作的要求，实验室对检测项目的不确定度必须做出正确的评估，以提高自身的检测水平。本文根据国家技术规范及有关参考文献[3-5]，通过实例，探讨了分光光度法测定水中氨氮不确定度的评定方法。1．检测过程1．1方法依据根据HJ535—2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法㈣，对水中氨氮的测量不确定度进行评定。1．2方法原理以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长420rim处测量吸光度。1．3仪器设备34城镇供水NO．42016722型可见分光光度计；3em玻璃比色皿；50mL玻璃具塞比色管。l-4操作步骤1．4．1校准曲线1．4．1．1标准使用液配制用10．00mL单标移液管(A级)准确移取10．00mL氨氮标准溶液[GBW(E)080220，100mg／L，相对扩展不确定度u=2％(包含因子k=2)]至100mL容量瓶中，用无氨纯水定容，得到浓度为10mg／L的氨氮标准使用溶液。1．4．1．2校准曲线绘制向8支50mL比色管分别加入0．00，O．50，1．00，2．0o，4．00，6．00，8．00，10．00mL氨氮标准使用液，用无氨纯水稀释至标线，制得标准系列溶液，然后分别加入lmL酒石酸钾钠溶液，摇匀，再加lmL纳氏试剂，摇匀，放置10rain后，于分光光度计420nm波长处，用3em比色皿，以纯水作参比测量其吸光度，以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量()为横坐标，绘制校准曲线，结果见表1。·水质分析与监测·表1校准曲线数据表城镇供水_嬲龋■__|濯■-■cITYANDToWNWATERsUPP1．系列号12345678均值氨氮质量xi(g)0．005．0010．020．040．060．080．010039．4As0．O440．0930．15O0．2600．4780．693O．9101．1140．468As—Ab0．0000．0490．1060．2160．4340．6490．8661．070．424bxi+a一0．O0O40．05360．1076O．21560．43160．64760．86361．0800．4249yi一(bxi+a)0．00o4-0．0O46-0．00160．00040．00240．00140．0024-0．0096-0．00l1注：v：O．0108x一0．0004；a：一0．0004；斜率b=0．0108；相关系数r=0．99991．4．2测定结果的表达水中氨氮浓度的计算公式为：一A6一ac=m／V=—一式中：C为水样中氨氮质量浓度(mg／L)；m为由校准曲线计算的氨氮含量()；V为水样体积(mL)；A为水样的吸光度；Ab为空白试验吸光度；a为校准曲线截距；b为校准曲线斜率。1．4．3样品测定1．4．3．1样品重复性测定取水样50mL于比色管中，按照校准曲线绘制步骤测定其吸光度值，样品重复测定6次，结果见表2。1．4．3．2样品回收率测定对某一水样进行加标试验，计算出回收率，结果见表3。2．不确定度来源分析及其合成算式2．1不确定度来源分析从检测过程和结果计算式分析，检测结果测量表2水样中氨氮含量的测定结果123456均值标准偏差s吸光度0．9180．9160．920O．9170．9220．9240．92OA一Ab0．8740．8720．8760．8730．8780．8800．876氨氮质量()81．080．881．180．981-381．581．10．2854质量浓度(mg／L)1．621．621．621．621．631．631．620．0057表3水样氨氮回收率测定123456本底值(mg／L)1．051．031．OO0．9970．9991．O1标准加入量(mg／L)1．001．001．001．001．001．00测定值(ms／L)2．032．011．991．991．981．99回收率(％)98．O98．099．099-398．198．0平均回收率(％)98．4城镇供水NO．4201635·水质分析与监测·V~1=50mL：u