制革废水处理新技术存在的问题和解决方法-牛艳芳

制革废水处理新技术存在的问题和解决方法牛艳芳＊马兴元吕凌云余梅(陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021)摘要:综述了制革废水中氨氮的处理,其次主要介绍了高效厌氧生物法、芦苇床、新型膜分离技术和高级氧化技术等制革废水处理新技术,并对这些新技术应用中存在的主要问题进行了分析,提出了解决的方法。关键词:制革废水;厌氧生物技术;芦苇床;膜分离;高级氧化中图分类号TS59文献标识码AProblemandSolutionofNewProcessesofTanneryEffluentNiuYanfang,MaXingyuan,LvLingyun,YuMei(CollegeofResource＆Environment,ShaanxiUniversityofScienceandTechnology,Xi'an710021,China)Abstract:ThetreatmentofNH+4-Nintannerywastwaterwasintroduced.Thenewprocessesoftanneryeffluentinrecentyearsweremainlyreviewed,includinganaerobicprocess,thereedbedsprocess,themembraneprocessandtheadvancedoxidationprocess.Themainquestionsofthesenewprocesses,aswellasthesolutionsweresuggested.Keywords:tanneryeffluent;anaerobicprocess;thereedbeds;themembraneprocess;theadvancedoxidation引言有关研究调查证明[1-3],对制革行业影响最大的外界约束,位于首位的就是环保及安全法则,它们对铬、硫、盐及挥发性有机物的排放控制得非常严格。据中国皮革协会报告,截至2007年底,中国皮革加工产量为7.2亿m2,最保守的估计向环境排放废水约1.5亿t,硫化物1.7～1.8万t,其中铬6000t,悬浮物25～27万t,化学耗氧量18～19万t,生化耗氧量9～10万t,污泥1500万t(含水70%),石灰25万t,废弃胶原80～100万t,如按欧盟统计,污染负荷更大[4]。在全国20个污染最严重的行业中,皮革工业排在第5位。随着我国制革工业节能减排技术的研究和应用的深入,节水工艺逐步得到了推广和应用,使制革工艺的耗水量明显下降。但是随之而来的是废水中各种污染物的浓度大幅度增加,如牛皮制革企业综合废水中COD浓度上升到5000～8000mg/L,氨氮浓度达到500～800mg/L;浙江某猪皮制革企业废水中S2-浓度在400～500mg/L,高峰时达到700mg/L[5]。原有的物化+好氧的处理工艺已经难以处理高浓度的制革废水,对氨氮的去除率难以达到新的排放标准。针对以上问题,本文对近年来制革废水处理的新技术进行了详细的分析,指出了存在的主要问题,提出了解决的方法,以寻求新形势下制革废水处理的较佳途径。1制革废水中氨氮的处理近年来制革行业面临更加严峻的环保问题:排放标准将更加严格,氨氮指标已列入制革废水排放考核指标,排放要求为15mg/L。而对制革废水中氨氮处理方法的研究,也一直未间断,20世纪90年代有国外学者研究过制革废水中氨氮的去除方法,如Sz-pyrkowicz[6]等研究了分别以Ti/Pt和Ti/Pt/Ir为电极,处理制革废水中的氨氮。结果发现,直接处理制革废水时,可将NH+4-N处理至180mg/L;处理常用工艺处理过的制革废水,出水氨氮浓度可降至10mg/L。Vlyssides[7]等研究了以Pt/Ti为阳极,304不锈钢为阴极,脱毒处理制革废水中的酚和铬的试验,发现可同时将N、S、Cr去除,氨氮转化成硝氮。Jochimsen[8]等研究了臭氧氧化与生化法相结合的方法,去除制革废水中氨氮的情况,发现在臭氧使用量达到2gO3/gCOD时,氨氮的去除可取得较好的处理效果。Young-JuKim[9]等用电化学法处理经絮凝沉淀预处理后的制革废水,选用Ti/IrO2做·37·第38卷第11期2009年6月中国皮革CHINALEATHERVol.38No.11Jun.2009＊第一作者简介:牛艳芳,女,1984年生,在读研究生电极,电流密度为4A/dm2,通电30min,胺去除率达到78.9%,同时有机物的浓度也有所下降,但去除率不高,仅为26.0%,提高了后续的生物处理能力。我国学者如陈学群[10]等也指出对现行COD达标但氨氮不能达标的企业,有以下措施可实现脱氮:(1)在现行处理流程后,接缺氧脱氮反硝化反应器、好氧池、二次沉淀池,并在缺氧脱氮反硝化反应器