利用餐厨垃圾循环半连续厌氧发酵产氢研究

利用餐厨垃圾循环半连续厌氧发酵产氢研究利用餐厨垃圾循环半连续厌氧发酵产氢研究杨占春陈晓晔朱建良摘要：利用餐厨垃圾采用半连续厌氧发酵进行产氢的研究。实验结果表明以高温（100℃）预处理15min的厌氧活性污泥为种泥，在温度37℃，pH6.0左右，较宽的稀释率（1.0～4.0d-1）范围内，均能较好的实现厌氧发酵产氢。在稀释率D=2.4d-1下，流出液中乙醇、乙酸、丙酸、丁酸和戊酸的质量分数分别为5.6％、29.6％、5.4％、58.5％和0.9％，产氢过程属于典型的丁酸型发酵，最终氢气的体积分数可达60％，氢气的产生速率为5.49m3/（m3•d）。将厌氧发酵液相产物作为稀释液返回到反应器中，反应器的产氢能力大幅度的提高，当回流比R=0.8时，最大产氢速率可达10.9m3/（m3•d），最终氢气的含量可达65％，厌氧发酵反应器的产氢能力提高了约130％。关键词：厌氧活性污泥；餐厨垃圾；制氢；回流比随着化石能源储量日益减少，面临着枯竭的危险的同时，化石能源的使用带来的环境污染问题严重威胁着人类的健康和生存，因此开发清洁新能源成为全球关注的新热点之一。氢气具有清洁无污染、能量密度高等特点，被认为是二十一世纪最具应用价值的可再生能源之一。目前制取氢气的主要途径有生物法制氢和物理化学法制氢。与物理化学法制氢相比较，生物制氢具有能耗低、可再生等优势。生物制氢包括微生物厌氧光合制氢和厌氧发酵制氢，与厌氧光合制氢相比，厌氧发酵制氢可利用有机物范围广、工艺简单、易于操作等优点，更具有发展潜力。任南琪等人针对活性污泥处理有机废水产氢进行了比较深入的研究，还开发了高效反应器。餐饮经营与居民生活的餐厨垃圾具有含水率高（70％～90％）、有机物含量高和营养丰富全面的特点。随着生活质量的提高，餐厨垃圾占生活垃圾的比例越来越大，数据表明仅北京一天的餐厨垃圾就达1600t，餐厨垃圾厌氧发酵生产甲烷的技术己得到人们的广泛重视，同时人们逐渐认识到利用餐厨垃圾制氢具有很好的开发和应用潜力。国外文献报道Sun-KeeHan等人利用餐厨垃圾制氢，产氢速率达到5.34m3/（m3•d）。本文进行了厌氧发酵制备氢气的研究，并对厌氧发酵反应器加以了改进，开发出适合活性污泥利用餐厨垃圾制氢的厌氧发酵反应器，尚未见到国内有相同的报道。1材料和方法1.1接种厌氧活性污泥处理取自校区河道污泥。在100℃下高温处理15min，将厌氧活性污泥内菌群灭活，保留具有芽孢的厌氧微生物。厌氧活性污泥的性质如下：pH：7.5；碱度：1200mg/L（以CaCO3计）；挥发性脂肪酸：5500mg/L。1.2厌氧发酵底物取自附近饭店的餐厨垃圾，主要成分为米饭。表1大米的主要成分及碳氢比、氮氢比（质量分数）1.3实验装置由图1可见：自行设计的厌氧发酵反应器的有效容积为400mL（Φ80mm×120mm）。蓄水池中的稀释液通过蠕动泵连续加入到厌氧发酵反应器中。反应器底部装填规格为Φ1.5mm×3mm，高8mm的瓷环。滤液通过滤液口收集，气体以排水法收集。1.蓄水池；2.蠕动泵；3.厌氧反应器；4.储气罐；5.储液罐图1厌氧发酵制氢流程图1.4实验步骤将预处理过的污泥（10％，体积分数）与底物（200g）充分搅拌后加入到厌氧发酵反应器中，注入自来水将反应器中的空气排出。处理约6h后，当反应器中有明显气泡出现时，打开蠕动泵将稀释液以一定的流量输送到反应器中并将反应器的滤液口打开，使反应器中的液面高度保持在一定高度，反应器由循环水浴保持恒温。1.5分析方法气相组分由Agilent6890NGC气相色谱仪测定，使用热导检测器（TCD）；Φ3mm×0.5mm长2m不锈钢柱，填料为porapakQ80～100目；气化温度80℃，柱温90℃，检测器温度180℃；高纯He为载气，流量为15L/min。通过外标法定量分析气体中各组分的含量。液相组分由Agilent6890NGC气相色谱仪测定，使用氢火焰离子检测器（FID），Φ0.32mm长30m毛细管柱，固定相为SE-30，气化温度250℃，柱温采用程序升温，检测器温度260℃，以高纯氮为载气，流量为1.0mL/min，分流比10:1。通过外标法定量分析液相中各组分的含量。厌氧反应器内发酵液的pH由配备E-201-C型pH复合电极的PHS-3C型精密pH计测量。2结果与讨论2.1温度对产氢量的影响将预处理过的污泥（10％，体积分数）与底物（200g）置入400mL锥形瓶中进行间歇式厌氧发酵，由图2可见，在温度T=37℃条件下厌氧活性污泥产氢活性最高，利用餐厨垃圾厌氧发酵最大产氢速率为1.89m3/（m3•d）。以下制氢均在37℃条件下进行。图2温度对产氢量的影响2.2pH对产氢量的影响在其它条件相同前提下，分别控制pH在4.5～5.5，5.5～6.5和6.5～7.5进行