水质测定总氮的分析方法中常见问题浅析

水质测定总氮的分析方法中常见问题浅析王辉一、主要仪器设备分析采用的设备有TU1901双光束紫外可见分光光度计和UPHW-Ⅲ-90T优普超纯水机。二、试剂对测定的影响1.过硫酸钾（K2S2O8）试剂的选用一般国产分析纯K2S2O8的纯度≥99.5%，总氮和杂质都低于0.005%。按GB11894-89方法测定时，会出现样品吸光值均为负值或测定结果平行性较差、误差较大等现象而导致实验失败。排除仪器故障的原因，可能是K2S2O8不合格导致空白值过大或消解失败而造成的。可以通过简单的试剂检验方法来选用合格的K2S2O8试剂：（1）配制后的混合溶液如有氨水气味散出的应弃用；（2）将K2S2O8和氢氧化纳分别配成与消解定容后溶液里相对应浓度含量的溶液，测定其氨氮、硝酸盐氮的吸光度，选用吸光值最小的；（3）用5%碱性K2S2O8消解空白样品测定吸光度，选用在A220nm和A275nm处无吸收峰的。2.K2S2O8溶解温度的选择GB11894-89的方法是将K2S2O8和氢氧化钠溶于水中。常温下K2S2O8的溶解速度非常慢，室温偏低更难溶解，可以采用水浴加热以促进溶解。实验（测定标准样品）发现水浴加热温度超过60℃时，会造成K2S2O8的部分分解，造成测量值偏低或消解失败；当水浴温度低于50℃时，也会造成测量值平行性较差、偏低的现象，虽然有的也能在允许误差范围内，但在55℃~60℃之间可以得到较为理想的测定值。因此溶解时最好保持水浴温度在55℃~60℃左右。3.碱性K2S2O8的配制由于氢氧化钠溶解于水时会迅速释放出大量的热，使溶液温度局部升高而引起K2S2O8部分分解失效，所以配制碱性K2S2O8混合溶液时应避免使用直接混合的方式。实验表明分别配制K2S2O8和氢氧化钠溶液，待氢氧化钠溶液降至室温后再混合定容，在配制两溶液的过程中，应缓慢加水并同时辅以玻璃棒进行搅拌。测定效果较好。4.碱性K2S2O8的存放时效由于碱性K2S2O8是将水样中的非硝酸盐氮氧化成硝酸盐氮，通过测定吸光度来计算出总氮的含量，所以要保证碱性K2S2O8的有效性。当室温偏低时，外置的碱性K2S2O8就会有结晶体析出，此时应该弃用。将配制好的碱性K2S2O8存放在培养箱内15℃保存，通过实验当天配制和用存放1d、2d、3d、5d、7d、10d的碱性K2S2O8测定标准样品（50122，2.55±0.14mg/L）来判断其对测定结果的影响，结果见表1。由表1可知，当天配制和存放1~5d的碱性K2S2O8消解测定标准样品值均在允许范围内，存放7d、10d时，测定标准样品值超出允许误差范围，应避免使用。碱性K2S2O8使用期限最好控制在3d以内，有培养箱的可存放使用一个工作周。三、空白值对测定的影响根据GB11894-89方法，要求空白试液的吸光值不超过0.030。在实际测定时，往往达不到要求而影响到测定结果。通过实验对其影响因素进行分析，有效降低空白值以符合要求。1.实验用水对空白值的影响实验用水水质最简单的检验方法就是测定其在A220nm和A275nm处的吸光度，按A220nm－2A275nm对吸光度进行修正，选用吸光度最小的实验用水即可。为了更全面地分析不同实验用水对空白值的影响，分别用合格的K2S2O8和新制备的普通蒸馏水、无氨水、超纯水测定空白值，结果见表2。由表2可知，无氨水、超纯水能够有效降低空白值，超纯水效果最好。普通蒸馏水的空白吸光值较大而且常会出现A275nm为负值的现象，不能作为实验用水使用。实验用水最好当天制备当天用，放置时间越长空白吸光值会逐渐增大。另查阅资料有推荐使用娃哈哈纯净水作为实验用水的，通过实验表明可以作为替代实验用水。2.过硫酸钾对空白值的影响通过上述方法选取到合格的K2S2O8和水质较好的实验用水配合能够使得空白吸光值满足要求，对于如果急用而只有纯度不合格的K2S2O8试剂时，有资料提出可以通过提纯的方法制备，方法是将K2S2O8溶于50℃~60℃的无氨水中，在无氨的洁净环境自然冷却至室温，置于约4℃的冰箱内，用玻璃砂漏斗滤出结晶体后，用红外灯烘干。用不同K2S2O8X1（不合格）、X2（合格）、X3（X1提纯后）和超纯水Y配制成消解液测定空白吸光值。结果见表3。由表3可以看出，X1+Y的空白值较大，说明K2S2O8纯度低，氧化能力差。X3+Y的空白值测定能够满足要求，说明提纯方法有效可行。所以总氮测定时一水质监测52ZHIHUAI2009.12定要选择纯度合格的K2S2O8试剂。3.实验环境对空白值的影响实验室环境应洁净，避免项目的交叉污染。使用氨水、硝酸以及其他氨盐类试剂项目不能和总氮的测定在一个实验室内，更不能带入含氮的水及试剂进入实验室内。所用的试剂、玻璃器皿也应该单独存放。消解用的比色管最好用配套的塞子，以保证密闭性良好。这样