硼氢化钠还原羧酸机理

硼氢化钠还原羧酸硼氢化钠还原羧酸机理及应用举例机理及应用举例刘松NaBH4的四氢硼阴离子，具有以硼原子为中心的四面体结构，氢原子处在四面体的四个顶点上，可能释放出的氢负离子碱性很强并具有强亲核性。一、硼氢化钠的结构二、硼氢化钠应用背景二、硼氢化钠应用背景在现代有机合成中在现代有机合成中,金属氢化物是一类重金属氢化物是一类重要的试剂要的试剂,其中最常用的就是硼氢化钠其中最常用的就是硼氢化钠(NaBH4)。NaBH4用于有机物的还原用于有机物的还原,反应条件温和应条件温和,可以很容易的将醛或酮还原为醇可以很容易的将醛或酮还原为醇,在质子溶剂中将亚胺或亚胺盐还原为胺在质子溶剂中将亚胺或亚胺盐还原为胺,经过经过修饰的硼氢化钠还可以还原羧酸、羧酸酯、胺修饰的硼氢化钠还可以还原羧酸、羧酸酯、胺基化合物和腈等基化合物和腈等,硼氢化钠还原法成本适中硼氢化钠还原法成本适中,用途十分广泛。途十分广泛。三、硼氢化钠还原羧酸机理RCOHO+4RCOOB3Na+H2RCOO4B3Na+2NaBH4RCH2OB3Na+2NaBO242H2O4RCH2OH+NaBO2NaBH4+RCRONaBH3H+RCROBH3HNaRCRORCROBH2HRCRHORCRORCROR2HCOBOCHR2OCHR2OCHR2NaH2OHRCROHH4B(OH)3NaOH++机理：4RCO2H+3NaBH4+H2O4RH2OH+3NaBO2+4H2总反应总反应2008年，YasumitsuSuzuki等利用计算机建立反应过渡态模型，表明硼氢化钠在还原羰基时是以一个包括Na+，羰基氧和硼的一个复杂过渡态进行的。→近年报道的各种硼氢化钠体系能增强硼氢化钠的还原性或π-面选择性，基本上都是因为加入的新基团使BH4-的负氢亲核性增强，或使羰基双键电子拉向氧增强羰基C的缺电子性。如，在I2-NaBH4体系中，I+离子与羰基氧形成离子对使双键电子拉向氧，羰基炭形成缺电子中心更易接受BH4-的进攻。