四氯化钛络合法制备单分散纳米二氧化钛

�期陈洪龄,等�四氯化钦络合法制备单分散纳米二氧化钦���另一方面,乙醇仅有一个轻基�若乙醇和��!发生反应,其反应产物没有多余的经基作为亲水基团,不能成为稳定可溶性的化合物,将会很快水解形成沉淀�为进一步考察可溶性钦络合物的特性,本文在��二���时,测定了其水溶液紫外一可见光谱吸收情况,测试浓度�以钦计�������一������一”�在相同��值条件下,测定了���中未加入四氯化钦的空白乙醇和三乙醇胺溶液的光谱吸收�结果如图�所示�由图可以看出,乙醇和三乙醇胺混合溶液仅在������有吸收�而钦络合物在��������之间有一吸收平台����单分散纳米二氧化钦的形成图�为钦可溶性络合物溶液在������,温度���“�下陈化���所得颗粒的电镜照片�由图�可以看出,颗粒的形状统一,大小一致,有较好的单分散性,我们知道,四价钦离子��!由于其较强的正电荷,在常温下便发生水解,形成氢氧化钦,经锻烧成为二氧化钦�而当��!离子和三乙醇胺形成稳定络合物时,����离子的正电荷被中和,需要在较高温度下使��一�键变弱,水解方能进行�水解可能按以下两种方式进行��。。����泛���⋯����毒,��,���“��、,��,�,,���,��、一,�,一,一�、一一�八。,,�八一七,”‘���二爷��、�”�‘十艺刊�七,”��“���’�‘���七�����������������������������一卜��������������������������������日�八�‘月�六己,人,�‘已己、韶一��一�一七己�一种水解可能方式是四个��一�键完全水解形成氢氧化钦再转化成二氧化钦�另一种可能方式是部分��一�键水解,然后在分子内消除三乙醇胺直接形成二氧化钦�本实验的水解液中,虽然存在着大量的四价钦����,但大都是以可溶性络合物的方式存在�水解不像单个����离子进行的那样快�二氧化钦分子是缓慢的形成和释放的�因而,颗粒的生成将按照�����模型的方式完成����,即,当����的浓度达到成核所需的过饱和度时,首先形成大量的晶核,使过饱和度迅速下降,离开成核区域�由于晶核长大所需的过饱和度远低于成核所需的过饱和度,此后缓慢形成的二氧化�������图���颗粒大小与��的关系�����������������钦将主要用于晶核的长大,而不再有新的晶核生成�由于成核和长大的分离,最终得到形状统一、大小均匀的单分散颗粒�图�的电镜照片也说明了这一点��期陈洪龄,等�四氯化钦络合法制备单分散纳米二氧化钦���随着��值的增大,衍射峰变得窄而尖锐,说明颗粒平均粒径在增大,这和图�、�的���照片的结果是一致的��结论������离子和三乙醇胺可形成常温下较为稳定的水溶性络合物,从而避免了��!离子的直接迅速水解�该络合物在��、����有吸收���钦一三乙醇胺络合物在�����下水解可直接生成晶格完好,单分散锐钦矿型二氧化钦颗粒�颗粒的大小可通过调整水解液的��进行调节�参考文献��」���������,���������、。�升。。��,���,22:57-62.[2」DauseherA,TouroudeR,MaireG,etal.J.ofCa亡al,s砧,1993,143:155一165.[3」TakataT,TanakaA,HaraM,e￡al.Ca亡a勿。钻TOda,,1998,44:17-26.[41MatijevieE,BudnikM,MetiesL.J.COllo记‘。亡e移夕e‘.,1977,61(2):302一311.【51FukuiH,NishimuraH,SuzukiH,e￡al.J.OftheCerao.SOe.ofJapo.,1996,104(6):540一544.【61IkemotoT,UematsuK,MizutaniN,。tal.夕。夕vo一构oka‘一Sh‘,1985,93(5):261一265.【71ClarkRJH.TheChemistryofTitaniumandvanadium,London:ElsevierpublishingCo·,1968·156一162.【81BradleyDC,MehrotraRC,GaurDP.MetalAlkoxides,London:AeademiePress,1978.227.【91刘汉兴,尹成烈,有机化学,1989,9:417一422·!101LamerVK,DinegarRH.J.ofAoer.Ch。。.Soe.1950,72(17):484卜4854.{111ChengHuming,MaJiming,ZhaoZhenguo,e亡al.Cheo.对“ter.2995,7:663一672.PreParationofMonodisPersedNanom