用改进的高碘酸钾氧化分光光度法测定海水中的Mn-

第23卷第6期大连水产学院学报Vol.23No.62008年12月JOURNALOFDALIANFISHERIESUNIVERSITYDec.2008文章编号:1000-9957(2008)06-0442-04用改进的高碘酸钾氧化分光光度法测定海水中的Mn(Ⅱ)邢殿楼1,王丽1,杨凤1,周波1,陈洪章2,张晶1,雷衍之1(1.大连水产学院辽宁省省级高校水生生物重点实验室,辽宁大连116023;2.盘锦光合水产有限公司三角洲分公司,辽宁盘锦124200)摘要:采用改进的高碘酸钾氧化分光光度法对海水中Mn(Ⅱ)的含量进行了测定,研究了操作条件对测定结果的影响。结果表明:15mL水样中,加入10mL焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液(焦磷酸钾浓度为0124mol/L,乙酸钠浓度为0140mol/L),110mL高碘酸钾(0177g/L),海水中无沉淀生成;显色时间可选择5～30min,比色波长仍选择525nm;Mn(Ⅱ)测定方法的工作曲线直线范围,海水为1～50mg/L,淡水为1～30mg/L;变异系数为0131%～26161%,回收率为76%～112%。关键词:海水;锰;分光光度法中图分类号:X832文献标志码:A锰是人体必需的一种微量元素,在许多酶促反应系统中起着重要的作用,但水中锰含量过高会对人体及生物产生毒害。锰对生物的毒性一般不大,水生生物对锰的耐受范围从115mg/L至1000mg/L以上不等[1]。锰抑制蛋白核小球藻生长的96hEC50为1710mg/L[2]。Mn(Ⅱ)(MnSO4·H2O)对日本对虾仔虾的96hLC50为01950mg/L[3]。锰也可在养殖生物体内富集,富集倍数有的可达12×103[1]。为了防止由于锰在贝类体内积累对人类健康产生危害,美国环境保护局在水质评价标准中推荐海水中Mn(Ⅱ)含量小于100μg/L[1]。地面水中Mn(Ⅱ)的含量一般低于0105mg/L,但由于锰及其化合物在工业和生活中广泛应用,这些锰很容易进入地下水体中。而在水产养殖中常利用地下盐水,因为它具有减少病害传播的作用。许多地下盐水中都含有较多的Mn(Ⅱ),而Mn(Ⅱ)不易氧化沉淀,水中残存的锰会对生物产生毒害。因此,要利用地下盐水时需要测定水中Mn(Ⅱ)的含量。目前国家标准中已有测定水中Mn(Ⅱ)的方法(GB11906—89),该标准采用的是高碘酸钾分光光度法,方法比较成熟,特异性较好,干扰成分比较少。近年来,关于水中Mn(Ⅱ)含量测定方法的研究多是针对淡水水样[5-7],用于海水水样的测定方法尚未见报道。采用GB11906—89方法直接测定海水中的Mn(Ⅱ)时,水样会产生浑浊,导致无法测定。为此,作者对GB11906—89中的方法进行了改进,并就其操作条件对测定结果的影响进行了研究。1材料与方法111材料主要试剂的配制方法:1)焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶液称取焦磷酸钾(AR)231g和结晶乙酸钠(AR)136g溶于热水中,冷却后定容到1000mL。此溶液中焦磷酸钾的浓度为016mol/L,乙酸钠的浓度为110mol/L。2)20g/L高碘酸钾溶液用浓硝酸30mL,加纯水270mL,混匀后将610gKIO4(AR)溶解其中。3)锰标准溶液称取金属锰(AR)012500g,收稿日期:2008-01-17基金项目:辽宁省省级高校水生生物学重点实验室开放课题(KLHB-06-17)作者简介:邢殿楼(1953-),男,高级实验师。E-mail:xingdianlou@dlfu1edu1cn用纯水溶解后定容至25010mL(Mn(Ⅱ)的质量浓度为11000g/L),使用时在容量瓶中用纯水定量稀释20倍即可(Mn(Ⅱ)的质量浓度为50mg/L)。试验用海水取自大连市长海县长山岛外海的表层(盐度为30),经曝晒过滤后备用。采用本方法后未检测到海水中有Mn(Ⅱ),故将其锰的本底值视为0。112方法11211工作曲线的绘制分别吸取0、0120、0140、0160、0180、1120、1160、2100、2150mL锰标准使用液置于9只25mL比色管中,用无锰海水稀释至1510mL(此时Mn(Ⅱ)相应浓度为0、0167、1133、2100、2167、4100、5133、6167、8133mg/L)。加入1010mL焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液。摇匀后,再加入20g/L的高碘酸钾溶液110mL,摇匀。放置30min后,以超纯水作参比,用752型紫外可见分光光度计在525nm处测定吸光度Ai(10mm比色皿)。11212操作条件对测定的影响为了观察操作条件改变后对测定的影响,进行了试剂用量、盐度、显色时间(发色曲线)、比色波长(吸收曲线)等条件的试验。试验时,除改变被试条件外,其余测定步骤均按上述绘制工作曲线操作进行。1)焦磷酸钾—乙酸钠溶液的用量(焦磷酸钾浓度为0