抗污染改性聚醚砜纳滤膜的制备方法

(10)授权公告号CN102397758B(45)授权公告日2013.07.31CN102397758B*CN102397758B*(21)申请号201010274438.0(22)申请日2010.09.07B01D71/68(2006.01)B01D67/00(2006.01)C02F1/44(2006.01)(73)专利权人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人吕慧康强利孔朝辉姜忠义苏延磊程魏马俊峰赵敏徐奕王伟(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延CN101259387A,2008.09.10,说明书第2页.Yan-QiangWangetal..Pluronicpolymersandpolyethersulfoneblendmembraneswithimprovedfouling-resistantabilityandultrafiltrationperformance.《JournalofMembraneScience》.2006,第283卷第440-447页.杨刘等.磺化聚醚砜/聚醚砜共混超滤膜的制备及性能表征.《天津工业大学学报》.2009,第28卷(第1期),第6-9页.郭睿威等.两亲梳型嵌段共聚物的合成及其共混改性聚醚砜超滤膜的抗污染性研究.《膜科学与技术》.2008,第28卷(第2期),第27-37页.(54)发明名称抗污染改性聚醚砜纳滤膜的制备方法(57)摘要本发明涉及一种抗污染改性聚醚砜纳滤膜的制备方法；以聚醚砜为膜材料，以磺化聚醚砜和PluronicF127为膜改性剂，极性有机溶液为溶剂，将聚醚砜用氯磺酸直接磺化，得到磺化聚醚砜；将聚醚砜、磺化聚醚砜和PluronicF127溶于极性有机溶液中，60℃水浴中搅拌至均匀，形成铸膜液；利用相转化法得到湿态改性聚醚砜纳滤膜，将湿态改性聚醚砜纳滤膜在空气中自然干燥，得到改性聚醚砜纳滤膜；该发明制备的改性聚醚砜纳滤膜通量高、抗污染能力强，制膜过程简单，条件温和，可用于海水淡化、染料脱盐、污水处理等膜分离过程。(51)Int.Cl.(56)对比文件审查员王晓龙权利要求书1页说明书3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利权利要求书1页说明书3页(10)授权公告号CN102397758BCN102397758B*CN102397758B*1/1页21.一种抗污染改性聚醚砜纳滤膜的制备方法，其特征在于：该方法步骤如下：（1）将10.0克聚醚砜溶于氯仿中，在冰水浴中冷却，机械搅拌下逐滴加入6.0克氯磺酸和100.0毫升氯仿的混合液，反应1.5h后，生成泥浆状混合物，将生成的混合物进行充分浸泡、反复洗涤、冻干，得到磺化聚醚砜；（2）将磺化聚醚砜、聚醚砜和三嵌段两亲共聚物PluronicF127混合，按质量浓度为10-30%溶解在有机溶剂中；在60℃下搅拌5h至均相铸膜液；按质量100%计，磺化聚醚砜为10-30%，三嵌段两亲共聚物PluronicF127为5-30%，余量为聚醚砜；有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或上述有机溶剂的混合溶液；（3）采用相转化法，制备湿态的纳滤膜，在室温下自然干燥，在干燥过程中膜孔收缩，得到磺化聚醚砜纳滤膜。权利要求书CN102397758B21/3页3抗污染改性聚醚砜纳滤膜的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种抗污染改性聚醚砜纳滤膜的制备方法，特别是涉及一种共混改性制备聚醚砜纳滤膜的方法。背景技术[0002]目前，聚醚砜(PES)纳滤膜的制备主要方法是表面接枝法和界面聚合法。表面接枝法，是指利用分离膜表面的反应性基团与被接枝的单体或分子链发生化学反应来实现表面改性，以改善膜表面的亲水性和荷电性等，得到性能优良的纳滤膜。表面接枝常见的方法是：先通过原子转移自由基聚合、光照、等离子法在膜表面产生自由基，然后再引入改性单体或功能基团。但是表面接枝法要求反应条件苛刻、对仪器依赖性较强、成本较高，所以工业化程度不高。界面聚合法是一种非常有效制备纳滤膜的方法，具体指在两种互不相容，分别溶解有两种单体的溶液的界面上(或界面有机相一侧)进行的缩聚反应叫做界面聚合，但是聚合反应条件苛刻，不易控制反应进程，所以限制了其应用范围。[0003]共混法具有其独特的优势。膜首先通过荷电化不仅可提高膜的耐压密性、耐酸碱性及抗污染性，而且可以调节膜表层的疏松程度，提高膜材料的亲水性，制得高水通量的纳滤膜。共混法通过共混改性在保持原有材料本身性能的同时，还可弥补其性能的缺陷，在相转化成膜时，由于膜材料与铸膜液中溶剂及改性剂的相容性差异，影响膜表层网络孔、胶束聚集体孔及相分离孔的孔径大小及分布的条件，通过合理调节铸膜液中各组份的相容性差异及研究工艺条